7,8-dimethoxy-2,3-methylenedioxy-6H-benzo[d]-3,4-dihydronaphtho[1,2-b]pyran-6-one | 111270-93-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 萘并吡喃类
• 英文名称: 7,8-dimethoxy-2,3-methylenedioxy-6H-benzo[d]-3,4-dihydronaphtho[1,2-b]pyran-6-one
• 英文别名: 1,2-dimethoxy-13H-[1,3]dioxolo[4',5':4,5]benzo[1,2-h]benzo[c]chromen-13-one；dihydroarnottin I；1,2-dimethoxy-5,6-dihydro-benzo[c][1,3]dioxolo[4',5';4,5]benzo[1,2-h]chromen-13-one；1,2-Dimethoxy-5,6-dihydro-benzo[c][1,3]dioxolo[4',5';4,5]benzo[1,2-h]chromen-13-on；17,18-Dimethoxy-5,7,21-trioxapentacyclo[11.8.0.02,10.04,8.014,19]henicosa-1(13),2,4(8),9,14(19),15,17-heptaen-20-one
• CAS: 111270-93-0
• 化学式: C₂₀H₁₆O₆
• 分子量: 352.343
• InChiKey: ZTRFTJUQDQMKMK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7,8-dimethoxy-2,3-methylenedioxy-6H-benzo[d]-3,4-dihydronaphtho[1,2-b]pyran-6-one 在 N-甲基吗啉 、 四氧化锇 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 240.0h， 以96%的产率得到dihydroarnottin II
  参考文献：
  名称：

  具有强抗肿瘤活性的 2-Aryl-1,4-naphthoquinone-1-肟甲基醚的新合成方法

  摘要：

  在 2 位带有酯取代芳基侧链的 1,4-萘醌 1-肟甲基醚被简明地制备为具有结构灵活性的种子化合物，用于抗肿瘤活性的构效关系研究。关键的合成中间体是苯酞-四氢萘酮螺环化合物，它是通过 2-溴苯甲酸酯和 1-四氢萘酮之间的钯偶联反应，然后是 OsO4-NMO 氧化提供的。

  DOI：

  10.1055/s-0034-1378342
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2,3-dimethoxyhomophthalate 在 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 二异丙胺 、 三氟乙酸酐 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 34.5h， 生成 7,8-dimethoxy-2,3-methylenedioxy-6H-benzo[d]-3,4-dihydronaphtho[1,2-b]pyran-6-one
  参考文献：
  名称：

  Dimethyl homophthalates to naphthopyrans: the total synthesis of arnottin I and the formal synthesis of (−)-arnottin II

  摘要：

  据报道，从高邻苯二甲酸二甲酯到萘并吡喃的简单而有效的三步合成方案。从 2,3-二甲氧基高邻苯二甲酸二甲酯开始，通过碱催化的单烷基化、脂肪族酯部分的选择性水解、两个连续的分子内环化和氧化芳构化途径，描述了阿诺丁 I 的实际合成，具有非常好的总收率。所涉及的分子内酰化以及相关的烯醇内酯化是决定性的步骤。二氢arnottin I的合成也完成了()-arnottin II的正式合成。

  DOI：

  10.1039/c3ra45312j

文献信息

• Concise Synthesis of Arnottin I and (−)-Arnottin II
  作者：Fujiko Konno、Tsutomu Ishikawa、Masatoshi Kawahata、Kentaro Yamaguchi

  DOI：10.1021/jo061905j

  日期：2006.12.1

  with a fused tetracyclic system. Aromatization of the 7,8-dimethoxy-2,3-methylenedioxy derivative yielded arnottin I, whereas oxidation with dioxirane afforded dihydroarnottin II composed of a spiro phthalide−tetralone system. Sharpless asymmetric dihydroxylation using AD-mix yielded optically active dihydroarnottin II with good enantioselectivity. The absolute stereochemistry of the stereogenic center

  将布赫瓦尔德方案应用于邻溴苯甲酸酯和1-四氢萘酮的偶联，直接得到具有稠合四环系统的苯并二氢萘并吡喃酮。7,8-二甲氧基-2,3-亚甲二氧基衍生物的芳构化反应产生了arnottin I，而用二环氧乙烷氧化则得到了由螺邻苯二甲酰-四氢萘酮体系组成的二氢芳构化蛋白II。使用AD-mix进行无尖锐的不对称二羟基化反应，得到具有良好对映选择性的旋光性二氢芳构蛋白II。通过二溴衍生物的X-射线晶体学分析确定（+）-螺旋产物中的立体中心的绝对立体化学为R。使（+）-二氢阿诺汀II连续溴化和脱氢溴化以制备（-）-阿诺丁II。在[R通过不对称合成证实了天然（-）-芳构蛋白II的-构型，该构型先前通过应用激子手性方法分配给CD光谱中观察到的棉花效应。
• 872. Synthetical experiments in the chelidonine–sanguinarine group of the alkaloids. Part IV
  作者：A. S. Bailey、C. R. Worthing

  DOI：10.1039/jr9560004535

  日期：——
• New Synthetic Procedure for 2-Aryl-1,4-naphthoquinone-1-oxime Methyl Ethers with Potent Antitumor Activity
  作者：Noriyuki Suzuki、Tsutomu Ishikawa、Scebi Mkhize、Ayako Kurosawa、Makiko Fujinami、Chanya Chaicharoenpong

  DOI：10.1055/s-0034-1378342

  日期：——

  1,4-Naphthoquinone 1-oxime methyl ethers carrying an ester-substituted aryl pendant at 2-position were concisely prepared as seed compounds with structural flexibility for structure–activity relationship studies on antitumor activity. The key synthetic intermediate was a phthalide–tetralone spiro compound, which was provided by palladium-coupling reaction between 2-bromobenzoate and 1-tetralone followed

  在 2 位带有酯取代芳基侧链的 1,4-萘醌 1-肟甲基醚被简明地制备为具有结构灵活性的种子化合物，用于抗肿瘤活性的构效关系研究。关键的合成中间体是苯酞-四氢萘酮螺环化合物，它是通过 2-溴苯甲酸酯和 1-四氢萘酮之间的钯偶联反应，然后是 OsO4-NMO 氧化提供的。
• Dimethyl homophthalates to naphthopyrans: the total synthesis of arnottin I and the formal synthesis of (−)-arnottin II
  作者：Ravi Jangir、Narshinha P. Argade

  DOI：10.1039/c3ra45312j

  日期：——

  A simple and efficient 3-step synthetic protocol has been reported for dimethyl homophthalates to naphthopyrans. Starting from dimethyl 2,3-dimethoxyhomophthalate, a practical synthesis of arnottin I has been described via a base catalyzed mono-alkylation, the selective hydrolysis of an aliphatic ester moiety, two consecutive intramolecular cyclizations and an oxidative aromatization pathway with a very good overall yield. The involved intramolecular acylation followed by an associated enolative lactonization was the decisive step. The synthesis of dihydroarnottin I also completes the formal synthesis of (−)-arnottin II.

  据报道，从高邻苯二甲酸二甲酯到萘并吡喃的简单而有效的三步合成方案。从 2,3-二甲氧基高邻苯二甲酸二甲酯开始，通过碱催化的单烷基化、脂肪族酯部分的选择性水解、两个连续的分子内环化和氧化芳构化途径，描述了阿诺丁 I 的实际合成，具有非常好的总收率。所涉及的分子内酰化以及相关的烯醇内酯化是决定性的步骤。二氢arnottin I的合成也完成了()-arnottin II的正式合成。