1α-ethylandrost-4-ene-3,17-dione | 148928-50-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 1α-ethylandrost-4-ene-3,17-dione
• 英文别名: 1α-ethyl-4-androstene-3,17-dione；1alpha-Ethylandrost-4-ene-3,17-dione；(1S,8R,9S,10R,13S,14S)-1-ethyl-10,13-dimethyl-2,6,7,8,9,11,12,14,15,16-decahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthrene-3,17-dione
• CAS: 148928-50-1
• 化学式: C₂₁H₃₀O₂
• 分子量: 314.468
• InChiKey: NABBKWFWZZMDFI-VSFJXWONSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1α-ethylandrost-4-ene-3,17-dione 生成 1-ethylandrosta-1,4-diene-3,17-dione
  参考文献：
  名称：

  1-alkyl-androsta-1,4-diene-3,17-diones their production and

  摘要：

  公式为##STR1##的1-烷基雄甾-1,4-二烯-3,17-二酮，其中R.sub.1是甲基，乙基，羟甲基，C.sub.1-C.sub.3-烷氧甲基或C.sub.1-C.sub.4-烷酰氧甲基基团，R.sub.6是氢原子或甲基基团，而R.sub.7是7α-或7β-位置上的氢原子或甲基基团，可用于生育控制和治疗由雌激素引发的疾病。

  公开号：

  US04591585A1
• 作为产物：
  描述：

  雄甾-1,4-二烯-3,17-二酮 、 三乙基铝 在 copper(I) bromide 三甲基氯硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 甲苯 为溶剂， 以89%的产率得到1α-ethylandrost-4-ene-3,17-dione
  参考文献：
  名称：

  Alkylating agent and 1,4-addition process of an alkyl group onto an

  摘要：

  本发明揭示了一种烷基化剂，包含铝试剂Alk.sub.3-m AlL.sub.m，其中Alk表示甲基、乙基、正或异丙基、正、异或叔丁基、戊基、己基、庚基或辛基，均可分支，L表示乙氧基、氯或溴原子，m等于1或2，作为烷基来源，或者是锌二甲基作为甲基来源，此外还含有一定催化量的一个或多个铜(I)和/或铜(II)化合物和一个(或多个)通式III R.sup.1 R.sup.2 R.sup.3 SiZ (III)的硅醚试剂，其中R.sup.1，R.sup.2和R.sup.3如本文所定义，以及一种使用本发明所述的试剂进行1,4-加成反应的α，β-不饱和酮或α，β-双不饱和酮或α，β-不饱和醛的过程。该烷基化剂以优异的产率产生生物活性化合物，且新的烷基化剂/过程以其基于无氯烃的反应介质的环境兼容性而著称。

  公开号：

  US05908945A1

文献信息

• Control of Regioselectivity in the Transition‐Metal‐Catalysed Conjugate Additions of Alkylaluminium Compounds and Methyltitanium Ate Complexes to Androsta‐1,4‐diene‐3,17‐dione
  作者：Jürgen Westermann、Harribert Neh、Klaus Nickisch

  DOI：10.1002/cber.19961290814

  日期：1996.8

  at the sterically hindered C-5. With Me3Al or Me4AlLi in the presence of catalytic amounts of Cu1 salts, a high regioselectivity (up to 97:3) in favour of position 1 is achieved. Application of ate complexes of aluminium and titanium in the presence of Ni(acac)2 as catalyst, however, leads to a reversal of the regioselectivity in favour of position 5 (up to 11:89). Aluminium and titanium ate complexes

  通过改变试剂系统的性质，在交叉偶联的甾族二烯酮1上选择性地在C-1处或在空间受阻的C-5处进行缀合。在催化量的Cu 1盐存在下使用Me 3 Al或Me 4 AlLi，可获得对位置1有利的高区域选择性（高达97：3）。然而，在Ni（acac）2作为催化剂的情况下应用铝和钛的盐配合物会导致区域选择性的逆转，有利于位置5（最高为11:89）。铝和钛酸盐配合物是在Ni（acac）2催化的位阻烯酮加成反应中的有效试剂。
• Methylation or ethylation agent and process for 1,4-addition of a methyl
  申请人：Schering Aktiengesellschaft

  公开号：US05908944A1

  公开（公告）日：1999-06-01

  This invention describes a new methylation or ethylation agent containing trimethyl aluminum or dimethyl zinc or triethyl aluminum as methyl or ethyl source, which additionally contains catalytic amounts of one or more copper(I) and/or copper(II) compounds as well as a process for the 1,4-addition of a methyl or ethyl group to an .alpha.,.beta.-unsaturated or an .alpha.,.beta.-double unsaturated ketone or an .alpha.,.beta.-unsaturated aldehyde using the agent according to the invention. By using only catalytic amounts of copper and a CKW (chlorinatedhydrocarbon)-free reaction medium, the new methylation/ethylation agent/process is distinguished by its environmental compatibility and it is, for example, suitable for the production of initial products for the synthesis of biologically effective compounds.

  这项发明描述了一种新的甲基化或乙基化剂，其中含有三甲基铝或二甲基锌或三乙基铝作为甲基或乙基来源，此外还含有一种或多种铜(I)和/或铜(II)化合物的催化量，以及一种用于将甲基或乙基基团加成到α，β-不饱和或α，β-双不饱和酮或α，β-不饱和醛的过程，使用根据本发明的剂。通过仅使用铜的催化量和无氯化烃的反应介质，这种新的甲基化/乙基化剂/过程以其环境兼容性而著称，例如，适用于生产用于合成生物有效化合物的初级产品。
• 1-Alkyl-androsta-1,4-dien-3,17-dione, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende pharmazeutische Präparate
  申请人：SCHERING AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：EP0129500A2

  公开（公告）日：1984-12-27

  1-Alkyl-androsta-1, 4-dien-3. 17-dione der allgemeinen Formel I worin R1 eine Methyl-, Ethyl-, Hydroxymethyl-, C1-C3-Alkoxymethyl- oder C1-C4-Alkanoyloxymethyl-Gruppe. R6 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und R7 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe in 7a-oder 7ß-Stellung bedeuten. Die neuen verbindungen der allgemeinen Formel I sind zur Fertilitätskontrolle und zur Behandlung von Krankheiten geeignet, die durch Östrogene hervorgerufen werden.

  通式 I 的 1-烷基雄甾-1，4-二烯-3. 其中 R1 是甲基、乙基、羟甲基、C1-C3-烷氧基甲基或 C1-C4- 烷酰氧基甲基。 R6 是氢原子或甲基，以及 R7 是氢原子或甲基，位于 7a 或 7ß 位 代表。 通式Ⅰ的新化合物适用于控制生育和治疗由雌激素引起的疾病。
• [EN] METHYLATING OR ETHYLATING AGENT AND PROCESS FOR 1,4-ADDING A METHYL OR ETHYL GROUP TO AN (ALPHA),(BETA)-UNSATURATED KETO COMPOUND
  申请人：SCHERING AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：WO1993006066A1

  公开（公告）日：1993-04-01

  (DE) Die vorliegende Erfinding beschreibt ein neues Methylierungs- bzw. Ethylierungsmittel, enthaltend Trimethyaluminium oder Dimethylzink bzw. Triethylaluminium als Methyl- bzw. Ethylquelle, welches zusätzlich katalytische Mengen einer oder mehrerer Kupfer-I- und/oder Kupfer-II-Verbindungen enthält sowie ein Verfahren zur 1,4-Addition einer Methyl- oder Ethylgruppe an ein $g(a),$g(b)-ungesättigtes oder ein $g(a),$g(b)-doppelt ungesättigtes Keton oder an einen $g(a),$g(b)-ungesättigten Aldehyd unter Verwendung des erfindungsgemäßen Mittels. Aufgrund der Verwendung lediglich katalytischer Kupfermengen und eines CKW (Chlorkohlenwasserstoff)-freien Reaktionsmediums zeichnet sich das neue Methylierungs-/Ethylierungsmittel/Verfahren durch seine Umweltverträglichkeit aus und es ist beispielsweise zur Herstellung von Ausgangsprodukten für die Synthese biologisch wirksamer Verbindungen geeignet.(EN) A new methylating or ethylating agent, containing trimethyl aluminium or dimethyl zinc or triethyl aluminium as methyl or ethyl source, further contains catalytic amounts of one or several cuprous and/or cupric compounds. Also disclosed is a process for 1,4-adding a methyl or ethyl group to an $g(a),$g(b)-unsaturated or to an $g(a),$g(b)-bisunsaturated ketone or to an $g(a),$g(b)-unsaturated aldehyde by means of the disclosed agent. As only catalytic amounts of copper and a chlorinated hydrocarbon-free reacting agent are used, this new methylating/ethylating agent and process are characterized by being environmentally safe and are useful for example for preparing starting materials for the synthesis of biologically active compounds.(FR) La présente invention concerne un nouvel agent de méthylation ou d'éthylation, contenant du triméthylaluminium ou du diméthylzinc ou bien du triéthylaluminium comme source de méthyle ou d'éthyle, et également des quantités catalytiques d'un ou de plusieurs composés cuivreux et/ou cuivriques. L'invention concerne également un procédé d'addition en position 1 et 4 d'un groupe méthyle ou éthyle à une cétone $g(a),$g(b) insaturée, ou $g(a),$g(b) biinsaturée ou bien à un aldéhyde $g(a),$g(b) insaturé au moyen dudit agent de méthylation ou d'éthylation. Etant donné que pour réaliser ce nouveau procédé de méthylation ou d'éthylation on utilise simplement des quantités catalytiques de cuivre et d'un milieu de réaction exempt d'hydrocarbures chlorés, ledit agent et le procédé se caractérisent par leur compatibilité avec l'environnement et conviennent, par exemple, à la préparation de produits de départ pour la synthèse de composés biologiquement actifs.

  本发明涉及一种新型的甲基化/乙基化试剂，该试剂包含三甲基铝、二甲基锌或三乙基铝作为甲基或乙基源，并且含有催化的铜或铜合金化合物。此外， invention also涉及一种将甲基或乙基添加到 $g(a), g(b)$ 偏差或双 $g(a), g(b)$ 不饱和羰基或 $g(a), g(b)$ 偏差醛的方法。由于仅使用催化的铜和氯代 hydrocarbon-free 反应 medium，因此这一新型的甲基化/乙基化试剂和方法具有较高的环境友好特性，并且可用于合成生物活性较高的化合物的起始材料等。
• [DE] ALKYLIERUNGSMITTEL UND VERFAHREN ZUR 1,4-ADDITION EINER ALKYLGRUPPE AN EINE alpha , beta -UNGESÄTTIGTE KETO-VERBINDUNG<br/>[EN] ALKYLATING AGENT AND 1,4-ADDITION PROCESS OF AN ALKYL GROUP ONTO AN ALPHA, BETA-UNSATURATED KETONE COMPOUND<br/>[FR] AGENT ALKYLANT ET PROCEDE D'ADDITION EN 1,4 D'UN GROUPE ALKYLE SUR UN COMPOSE CETONIQUE ALPHA, BETA-INSATURE
  申请人：SCHERING AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：WO1994022878A1

  公开（公告）日：1994-10-13

  (DE) Die vorliegende Erfindung beschreibt ein Alkylierungsmittel, enthaltend ein Aluminium-Reagenz Alk3-mAlLm, worin Alk ein Methyl-, Ethyl-, n- oder i-Propyl-, n-, i- oder tert.-Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Heptyl- oder Octylgruppe, die alle auch verzweigt sein können, L eine Ethoxygruppe, ein Chlor- oder Bromatom bedeuten und m gleich 1 oder 2 ist, als Alkylquelle oder auch Zinkdimethyl als Methylquelle, welches zusätzlich katalytische Mengen einer oder mehrerer Kupfer-I- und/oder Kupfer-II-Verbindungen und ein (oder mehrere) Silylreagenz(ien) der allgemeinen Formel (III): R1R2R3SiZ, worin R1, R2 und R3 gleich oder unterschiedlich sein können und einen gerad- oder verzweigt kettigen Alkylrest mit 1 bzw. im verzweigtkettigen Fall mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, einen gegebenenfalls mit 1 bis 3 Chloratomen oder 1 bis 3 gerad- oder verzweigtkettigen Alkoxy- bzw. Alkylresten mit 1 bzw. im verzweigtkettigen Fall 3 bis 6 Kohlenstoffatomen substituierten Alkylrest sowie Z ein Chlor-, Brom- oder Iodatom, den Cyano-, einen Perfluoralkylsulfonyloxyrest [(CnF2n+1SO2O-) mit n = 1, 2, 3 oder 4], den Mesylatrest CH3SO2O-, den Tosylrest p-CH3-C6H4-SO2O- oder eine andere Abgangsgruppe bedeuten, enthält. Sowie ein Verfahren zur 1,4-Addition einer Alkylgruppe an ein $g(a),$g(b)-ungesättigtes oder ein $g(a),$g(b)-doppelt ungesättigtes Keton oder an einen $g(a),$g(b)-ungesättigten Aldehyd unter Verwendung des erfindungsgemäßen Mittels. Das Alkierungsmittel liefert biologisch wirksame Verbindungen in hervorragenden Ausbeuten und aufgrund eines CKW (Chlorkohlenwasserstoff)-freien Reaktionsmediums zeichnet sich das neue Alkylierungsmittel/Verfahren durch seine Umweltverträglichkeit aus.(EN) An alkylating agent contains an aluminium reagent Alk3-mAlLm, in which Alk stands for a methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i- or tert.-butyl, pentyl, hexyl, heptyl or octyl group, which may all also be branched, L stands for an ethoxy group, for a chlorine or bromine atom and m equals 1 or 2, as alkyl source. The alkylating agent may also contain zinc dimethyl as methyl source, as well as catalytic amounts of one or several copper-I and/or copper-II compounds and one or several silyl reagents having the general formula (III), in which R1, R2 and R3 may be the same or different and stand for a straight- or branched-chain alkyl residue with 1 carbon atom, or when they have a branched chain with 3 to 10 carbon atom, an alkyl residue if required substituted by 1 to 3 chlorine atoms or by 1 to 3 straight- or branched-chain alkoxy or alkyl residues with 1 carbon atom, or when they have a branched chain with 3 to 6 carbon atoms; Z stands for a chlorine, bromine or iodine atom, cyano-, perfluoroalkylsulfonyloxi residue [(CnF2n+1SO2O-), in which n = 1, 2, 3 ou 4], the mesylate residue CH3SO2O-, the tosyl residue p-CH3-C6H4-SO2O or another leaving group. This alkylating agent is used for 1,4-adding an alkyl group onto a $g(a), $g(b)-unsaturated or to an $g(a), $g(b)-biunsaturated ketone or to a $g(a), $g(b)-unsaturated aldehyde. This alkylating agent supplies biologically active compounds in extraordinarily high yields and because the reaction medium is free from chlorinated hydrocarbons, the new alkylating agent process are characterized by their environmental compatibility.(FR) Un agent alkylant contient comme source d'alkyle un réactif en aluminium Alk3-mAlLm, où Alk désigne un groupe méthyle, éthyle, propyle n ou i, butyle, pentyle, hexyle, heptyle ou octyle n, i ou tertiaire, qui peuvent tous être également ramifiés, L désigne un groupe éthoxy, un atome de chlore ou de brome et m vaut 1 ou 2. L'agent alkylant peut aussi contenir du diméthyle de zinc comme source de méthyle, ainsi que des quantités catalytiques d'un ou plusieurs composés de cuivre I et/ou de cuivre II et un ou plusieurs réactifs en silyle ayant la formule générale III, dans laquelle R1, R2 et R3 peuvent être identiques ou différents et désignent un résidu alkyle à chaîne droite ou ramifiée, avec 3 à 10 atomes de carbone, un résidu alkyle substitué le cas échéant par 1 à 3 atomes de chlore ou par 1 à 3 résidus alkoxyle ou alkyle à chaîne droite ou ramifiée ayant 1 atome de carbone ou lorsqu'ils ont une chaîne ramifiée, 3 à 6 atomes de carbone; Z désigne un atome de chlore, de brome ou d'iode, le résidu cyano ou perfluoroalkylsulfonyloxy [(CnF2n+1SO2O-), où n = 1, 2, 3 ou 4], le résidu mesylate CH3SO2O-, le résidu tosyle p-CH3-C6H4-SO2O ou un autre groupe labile. Selon un procédé d'addition en 1,4 d'un groupe alkyle sur une cétone $g(a), $g(b)-insaturée ou $g(a), $g(b)- biinsaturée ou à un aldéhyde $g(a), $g(b)-insaturé, on utilise l'agent alkylant décrit, qui permet de produire avec un extraordinaire rendement des composés bioactifs. Grâce à un milieu de réaction sans hydrocarbures chlorés, ce nouvel agent alkylant et ce nouveau procédé se caractérisent par leur compatibilité avec l'environnement.

  该发明描述一种酸解试剂，其中包含一种铝型基试剂Alk3-mAlLm，其中Alk为甲基、乙基、 n-或i-丙基、 n-、i-或tert-丁基、戊基、己基、庚基或Octyl基，这些基团均可分支，L为乙基氧基或卤素（氯或溴）原子，m等于1或2，作为甲基来源，该酸解试剂还可能包含锌二甲基（Zn(CH3)2）作为甲基来源，同时包含催化的1或几种铜（I）或铜（II）化合物以及1或几种硅基试剂，这些硅基试剂的一般式为（III）：R1R2R3SiZ，其中R1、R2和R3可能相同或不同且表示一个直链或分枝链的甲基残基，其中若有分支链则有3至10个碳原子，它可能被1至3个氯原子或1至3个直线或分枝链的甲基氧基或甲基残基取代（若有分支链则有3至6个碳原子），Z为氯、溴或碘原子，或氰基，或一个取代的乙基或甲基，所述试剂用于1,4-添加一种甲基在$g(a), g(b)$双键饱和或$g(a), g(b)$四元环状的羰基或酮基上或在$g(a), g(b)$双键饱和的醛基上。以此试剂所得的生物活性化合物产率异常高，并且由于该反应媒介 free from chlorinated hydrocarbons，新的酸解试剂和新方法显示出环境友好性。