3-[N-(phenylpropargyl)-N-(tert-butyloxycarbonyl)]aminopropanal | 574754-68-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-[N-(phenylpropargyl)-N-(tert-butyloxycarbonyl)]aminopropanal
• 英文别名: tert-butyl (3-oxopropyl)(3-phenylprop-2-yn-1-yl)carbamate；tert-butyl N-(3-oxopropyl)-N-(3-phenylprop-2-ynyl)carbamate
• CAS: 574754-68-0
• 化学式: C₁₇H₂₁NO₃
• 分子量: 287.359
• InChiKey: UNRCPMDPEZNOGC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  409.3±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-[N-(phenylpropargyl)-N-(tert-butyloxycarbonyl)]aminopropanal 在 4-二甲氨基吡啶 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 3-(diphenylphosphatoxy)-5-[N-(phenylpropargyl)-N-(tert-butyloxycarbonyl)]amino-2-methyl-2-nitropentane
  参考文献：
  名称：

  在还原条件下进行的用于形成稠合和桥连双环氮杂环和烯烃自由基阳离子中间体的串联极性/自由基交叉序列：范围和限制

  摘要：

  经证明，β-硝基醇的磷酸化形式在回流时暴露于苯中的三丁基氢化锡和 AIBN 时提供了进入 β-（磷酸酯氧基）烷基的极好方法。然后这些自由基经历磷酸基团的异裂裂解以产生烯烃自由基阳离子/磷酸根阴离子接触离子对，它们在串联极性/自由基交叉序列中被分子内捕获，涉及烯丙胺和炔丙胺的自由基离子链反应。烯烃自由基阳离子的取代模式决定了环化模式，当亲核攻击发生在内模式时，这可以设计为通过初始外型亲核环化或桥连双环系统形成稠环系统。

  DOI：

  10.1021/ja035639s
• 作为产物：
  描述：

  3-[N-(phenylpropargyl)-N-(tert-butyloxycarbonyl)]aminopropionaldehyde diethylacetal 在 水 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 以85%的产率得到3-[N-(phenylpropargyl)-N-(tert-butyloxycarbonyl)]aminopropanal
  参考文献：
  名称：

  在还原条件下进行的用于形成稠合和桥连双环氮杂环和烯烃自由基阳离子中间体的串联极性/自由基交叉序列：范围和限制

  摘要：

  经证明，β-硝基醇的磷酸化形式在回流时暴露于苯中的三丁基氢化锡和 AIBN 时提供了进入 β-（磷酸酯氧基）烷基的极好方法。然后这些自由基经历磷酸基团的异裂裂解以产生烯烃自由基阳离子/磷酸根阴离子接触离子对，它们在串联极性/自由基交叉序列中被分子内捕获，涉及烯丙胺和炔丙胺的自由基离子链反应。烯烃自由基阳离子的取代模式决定了环化模式，当亲核攻击发生在内模式时，这可以设计为通过初始外型亲核环化或桥连双环系统形成稠环系统。

  DOI：

  10.1021/ja035639s

文献信息

• Enantioselective Radical Cyclization for Construction of 5-Membered Ring Structures by Metalloradical C–H Alkylation
  作者：Yong Wang、Xin Wen、Xin Cui、X. Peter Zhang

  DOI：10.1021/jacs.8b01662

  日期：2018.4.11

  use of unsaturated substrates. Guided by the concept of metalloradical catalysis, a different mode of radical cyclization that can employ saturated C-H substrates is demonstrated through the development of a Co(II)-based system for catalytic activation of aliphatic diazo compounds for enantioselective radical alkylation of various C(sp3)-H bonds. It allows for efficient construction of chiral pyrrolidines

  自由基环化代表了构建环状结构的强大策略。传统的自由基环化以自由基加成为关键步骤，需要使用不饱和底物。在金属自由基催化概念的指导下，通过开发基于Co(II)的系统，展示了一种可以使用饱和CH底物的不同自由基环化模式，该系统用于催化活化脂肪族重氮化合物，以实现各种C(sp3)的对映选择性自由基烷基化)-H键。它可以有效构建手性吡咯烷和其他有价值的五元环状化合物。这种自由基环化的替代策略提供了一种新的逆合成范例，通过 CH 和 C=O 元素的结合形成 CC 键，从容易获得的开链醛制备五元环状分子。
• Dual Photoredox/Cobalt-Catalyzed Reductive Cyclization of Alkynals
  作者：Kento Nakamura、Hina Nishigaki、Yoshihiro Sato

  DOI：10.1021/acscatal.3c06206

  日期：2024.3.1

  alkynals using H2O for the catalyst turnover. This method was applied to aliphatic and aromatic aldehydes for five-, six-, and seven-membered (heterocyclic) ring formation with various substitutions on alkyne units. This H2O-added protocol was further developed into a one-pot transformation from acetals through in situ generated aldehydes, which shortened the synthetic path of the reaction.

  取代环醇是药学上必需的支架之一。在这里，我们报道了使用 H 2 O进行催化剂周转的光氧化还原/钴催化的炔醛还原环化。该方法适用于脂肪族和芳香族醛，形成五元、六元和七元（杂环）环，并在炔单元上进行各种取代。这种添加H 2 O的方案进一步发展为从缩醛到原位生成醛的一锅转化，从而缩短了反应的合成路径。
• Butenolide Synthesis by Molybdenum-Mediated Hetero-Pauson−Khand Reaction of Alkynyl Aldehydes
  作者：Javier Adrio、Juan C. Carretero

  DOI：10.1021/ja0684186

  日期：2007.1.1

  The highly reactive complex Mo(CO)(3)(DMF)(3) promotes the CO gas-free cyclocarbonylation of 1,5- and 1,6-alkynyl aldehydes under very mild reaction conditions to provide fused butenolides in good yields. This novel Mo-mediated hetero-Pauson-Khand reaction is very general with regard to the substitution at the alkyne terminus and tether (18 tested cases). Using readily available chiral alkynyl aldehydes, this procedure has been applied to the enantio- and stereoselective synthesis of highly substituted bicyclic butenolides, including an intermediate in natural product synthesis.