tert-butyl 2-(4-fluorophenyl)pyrrolidine-1-carboxylate | 1243198-94-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: tert-butyl 2-(4-fluorophenyl)pyrrolidine-1-carboxylate
• CAS: 1243198-94-8
• 化学式: C₁₅H₂₀FNO₂
• mdl: MFCD14635727
• 分子量: 265.328
• InChiKey: TZYOXZVGHGCZMZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  341.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.127±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.533
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 、 1-(4-Azidobutyl)-4-fluorobenzene 在 iron(II)-tetra-tert-butylphthalocyaninato complex with an axial pyridine ligand 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以89%的产率得到tert-butyl 2-(4-fluorophenyl)pyrrolidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  可溶性铁 (II)-酞菁催化的分子内 C(sp3)-H 胺化与烷基叠氮化物

  摘要：

  在此，我们描述了一种可溶性铁 ( II )-酞菁 [Fe II ( t Bu 4 Pc)(py) 2 ] (Pc = phthalocyaninato(2-))，作为分子内 C(sp 3 )-H的有效催化剂键胺化，以烷基叠氮化物为氮源，以中等至优异的产率提供胺化产物，底物范围广泛。

  DOI：

  10.1039/d1cc04573c

文献信息

• Heterogeneous Titania-Photoredox/Nickel Dual Catalysis: Decarboxylative Cross-Coupling of Carboxylic Acids with Aryl Iodides
  作者：Christopher D. McTiernan、Xavier Leblanc、Juan C. Scaiano

  DOI：10.1021/acscatal.6b03687

  日期：2017.3.3

  The efficient, mild, and semiheterogeneous decarboxylative cross-coupling of a variety alkyl carboxylic acids with aryl iodides has been accomplished through a merger of TiO2 photoredox and nickel cross-coupling chemistries. The protocol is tolerant to a wide range of substituted aryl iodides and alkyl carboxylic acids. Through replacement of the commonly employed Ir transition-metal complexes with

  各种烷基羧酸与芳基碘化物的高效，温和和半均质的脱羧交叉偶联已经通过TiO 2光还原和镍交叉偶联化学的结合来实现。该方案可耐受多种取代的芳基碘化物和烷基羧酸。通过用P25 TiO 2作为光催化剂代替常用的Ir过渡金属配合物，我们表明这些转变可以被异质化，而对这些转变的效率几乎没有影响，同时由于可重复使用性和可回收性而降低了相关成本。 TiO 2光催化剂的廉价性质。
• Decarboxylative Conjunctive Cross‐coupling of Vinyl Boronic Esters using Metallaphotoredox Catalysis
  作者：Riccardo S. Mega、Vincent K. Duong、Adam Noble、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201916340

  日期：2020.3.9

  The synthesis of complex alkyl boronic esters through conjunctive cross-coupling of vinyl boronic esters with carboxylic acids and aryl iodides is described. The reaction proceeds under mild metallaphotoredox conditions and involves an unprecedented decarboxylative radical addition/cross-coupling cascade of vinyl boronic esters. Excellent functional-group tolerance is displayed, and application of

  描述了通过乙烯基硼酸酯与羧酸和芳基碘化物的联合交叉偶联合成复杂的烷基硼酸酯。该反应在温和的金属光氧化还原条件下进行，并涉及乙烯基硼酸酯的前所未有的脱羧自由基加成/交叉偶联级联。显示出优异的官能团耐受性，并且一系列羧酸（包括仲 α-氨基酸和芳基碘）的应用提供了获得高度官能化烷基硼酸酯的有效途径。脱羧结合交叉偶联也应用于景天生物碱的合成。
• Photocatalytic Dehydroxymethylative Arylation by Synergistic Cerium and Nickel Catalysis
  作者：Yuegang Chen、Xin Wang、Xu He、Qing An、Zhiwei Zuo

  DOI：10.1021/jacs.1c00618

  日期：2021.4.7

  broad range of free alcohols and aromatic halides can be facilely employed in this transformation, representing a new paradigm for the C(sp3)–C(sp2) bond construction between free alcohols and aryl halides with the extrusion of formaldehyde. Moreover, mechanistic investigations have been conducted, leading to the identification of a tribenzoate cerium(III) complex as a viable intermediate.

  在使用廉价铈和镍催化剂的温和反应条件下，现在可以将容易获得的游离醇用作选择性 C(sp 3 )–C(sp 2 ) 交叉偶联中操作简单且稳健的碳亲核试剂。在自动化高通量实验的推动下，空间位阻的苯甲酸酯配体已被确定为强大的铈配合物，使铈催化在新兴的金属光氧化还原催化中的协同合作成为可能。广泛的游离醇和芳族卤化物可以轻松地用于这种转化，代表了 C(sp 3 )–C(sp 2) 游离醇和芳基卤之间的键结构与甲醛的挤出。此外，还进行了机理研究，确定了三苯甲酸铈 (III) 配合物作为可行的中间体。
• Merging photoredox with nickel catalysis: Coupling of α-carboxyl sp ³ -carbons with aryl halides
  作者：Zhiwei Zuo、Derek T. Ahneman、Lingling Chu、Jack A. Terrett、Abigail G. Doyle、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1126/science.1255525

  日期：2014.7.25

  can be systematically used as coupling partners. By using this photoredox-metal catalysis approach, we have achieved a direct decarboxylative sp3–sp2 cross-coupling of amino acids, as well as α-O– or phenyl-substituted carboxylic acids, with aryl halides. Moreover, this mode of catalysis can be applied to direct cross-coupling of Csp3–H in dimethylaniline with aryl halides via C–H functionalization.

  碳偶联的光明前景 在当代有机化学中，使用交叉偶联催化在不饱和碳（即已经形成双键的碳）之间形成键是很简单的。然而，如果一个或两个起始碳中心饱和（纯单键），该协议就会遇到一些麻烦。特利斯等人。和左等人。独立发现，将第二种光活化催化剂与镍交叉偶联催化剂结合可以实现饱和和不饱和试剂的选择性偶联（参见 Lloyd-Jones 和 Ball 的观点）。他们的方法依赖于从光活化催化剂到饱和碳的单电子转移，从而比传统方案中盛行的双电子机制更有效地增强其反应性。科学，这个问题 p。433 页。第437话 另见第 381 结合两种催化剂，一种是光活化的，可以促进饱和碳和不饱和碳之间的键形成。[另见 Lloyd-Jones 和 Ball 的观点] 在过去的 40 年里，过渡金属催化使芳基和烯烃 (sp2) 碳之间的键形成能够以选择性和可预测的方式形成，具有高官能团耐受性。涉及烷基 (sp3) 碳的偶联已被证明更
• Enantioselective intramolecular C–H amination of aliphatic azides by dual ruthenium and phosphine catalysis
  作者：Jie Qin、Zijun Zhou、Tianjiao Cui、Marcel Hemming、Eric Meggers

  DOI：10.1039/c9sc00054b

  日期：——

  organic azide to form an intermediate iminophosphorane and transfers the nitrene unit to the ruthenium providing an imido ruthenium intermediate which engages in the highly stereocontrolled C–H amination. This dual catalysis combines ruthenium catalysis with the Staudinger reaction and provides a novel strategy for catalyzing enantioselective C–H aminations of unactivated aliphatic azides.

  脂肪族叠氮化物的催化对映选择性分子内C（sp 3）-H胺化反应是构建手性饱和环胺的有效方法，该手性饱和环胺构成生物活性化合物中的重要结构基序。我们报告了一个双催化体系，涉及手性金属双（吡啶基-NHC）钌配合物和三（4-氟苯基）膦（均为1 mol％），这有助于将脂族叠氮化物环化为手性α-芳基吡咯烷高达99％ee的对映选择性，包​​括可以转化为抗肿瘤生物碱的吡咯烷（R）-（+）-crispine。从机理上讲，膦可活化有机叠氮化物以形成中间体亚氨基正膦，并将腈单元转移至钌，从而提供亚胺基钌中间体，该中间体可参与高度立体控制的CH氨基化反应。这种双重催化将钌催化与Staudinger反应结合在一起，为催化未活化脂肪族叠氮化物的对映选择性C–H胺化提供了一种新的策略。