(R)-1-(3,4-dimethylphenyl)-2-nitroethanol | 1402817-59-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-1-(3,4-dimethylphenyl)-2-nitroethanol
• 英文别名: 1-(3,4-dimethylphenyl)-2-nitroethanol；(R)-1-(3,4-dimethylphenyl)-2-nitroethan-1-ol；(1R)-1-(3,4-dimethylphenyl)-2-nitroethanol
• CAS: 1402817-59-7
• 化学式: C₁₀H₁₃NO₃
• 分子量: 195.218
• InChiKey: LNQYSVPDURYTIP-JTQLQIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.61
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  63.37
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,4-二甲基苯甲醛 、 硝基甲烷 在 (1S,2R)-2-dimethylamino-1,2-diphenylethanol 、 copper(II) acetate monohydrate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以57%的产率得到(R)-1-(3,4-dimethylphenyl)-2-nitroethanol
  参考文献：
  名称：

  氨基醇-铜（II）配合物催化的芳香醛的高对映选择性亨利反应

  摘要：

  氨基醇-Cu II 催化剂：已开发出芳香醛与硝基甲烷之间的高度对映选择性的亨利反应。反应是由易于获得且操作简单的氨基醇-铜（II）催化剂催化的（请参见方案）。总共测试了38种底物，并以高收率和出色的对映选择性获得了R构型的产品。

  DOI：

  10.1002/chem.201201565

文献信息

• Isosteric expansion of the structural diversity of chiral ligands: Design and application of proline-based N,N′-dioxide ligands for copper-catalyzed enantioselective Henry reactions
  作者：En Gao、Meng Li、Lili Duan、Lin Li、Yue-Ming Li

  DOI：10.1016/j.tet.2019.130492

  日期：2019.9

  Chiral N,N′-dioxide catalysts were designed based on isosteric approach. Using l-Proline as the starting material, a variety of chiral N,N′-dioxide ligands were obtained via conventional functional group transformations and were utilized in asymmetric Henry reactions between nitromethane and aromatic aldehydes. Using the N,N′-dioxide-copper(II) complexes as the catalysts, asymmetric Henry reaction

  基于等规构象设计了手性N，N′-二氧化物催化剂。以1-脯氨酸为起始原料，通过常规的官能团转化获得了多种手性N，N′-二氧化物配体，并用于硝基甲烷与芳族醛之间的不对称亨利反应。使用N，N'-二氧化物-铜（II）配合物作为催化剂，在温和条件下，不对称的亨利反应生成相应的β-硝基醇，收率高达66％，ee's高达83％。反应易于进行，不需要特殊的护理，例如空气或无湿气的条件。
• Binaphthyl-Proline Hybrid Chiral Ligands: Modular Design, Synthesis, and Enantioswitching in Cu(II)-Catalyzed Enantioselective Henry Reactions
  作者：Chao Yao、Yaoqi Chen、Chao Wang、Ruize Sun、Haotian Chang、Ruiheng Jiang、Lin Li、Xin Wang、Yue-Ming Li

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01127

  日期：——

  Chiral O–N–N tridentate ligands were designed from proline and BINOL. Their design strategy and performance were evaluated using a copper(II)-catalyzed asymmetric Henry reaction as a model. The desired β-nitroalcohols were obtained in up to 94% ee’s. Preliminary results suggested that the stereofacial selection of the reactions was mainly controlled by the chiral diamine moiety derived from proline

  手性 O-N-N 三齿配体是由脯氨酸和 BINOL 设计的。使用铜（II）催化的不对称亨利反应作为模型评估了他们的设计策略和性能。获得了所需的 β-硝基醇，其 ee 高达 94%。初步结果表明，反应的立体选择性主要受脯氨酸衍生的手性二胺部分控制，中心手性和轴向手性的匹配对于反应的高立体选择性至关重要。当适当的取代基被引入联萘基时，观察到对映体转换。在使用不带 3 个取代基的2a作为手性配体的反应中发现了Si选择，而Re-当使用带有3-三氟甲基的2i作为手性配体时，发现具有相同的高对映选择性。