2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl 2-bromopropanoate | 1016624-85-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚酯
• 英文名称: 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl 2-bromopropanoate
• 英文别名: 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl 2-bromopropionate；(2,6-Ditert-butyl-4-methylphenyl) 2-bromopropanoate
• CAS: 1016624-85-3
• 化学式: C₁₈H₂₇BrO₂
• 分子量: 355.315
• InChiKey: AKENOIYWLNLBRN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl 2-bromopropanoate 、 在 [nickel(II)dichloride(dimethoxyethane)] 、 (1R,2R)-N,N'-二甲基-1,2-二苯基-1,2-乙二胺 、 四丁基二氟三苯硅酸铵 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 18.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  一种(4S,7RS)-佳乐麝香的合成方法

  摘要：

  本发明属于香精香料化学合成技术领域，具体涉及一种合成(4S,7RS)‑佳乐麝香的方法，该方法采用：溴代五甲基茚满与金属镁生成格氏试剂，然后与四甲氧基硅烷反应得到五甲基茚满硅烷；五甲基茚满硅烷再在(1S,2S)‑N,N‑二甲基‑1,2‑二苯基乙二胺与氯化镍的催化下，与外消旋的2‑溴代丙酸酯发生不对称Hiyama交叉偶联反应合成(S)‑六甲基茚满酸酯；(S)‑六甲基茚满酸酯经二异丁基氢化铝(DIBAL‑H)还原为(S)‑六甲基茚满醇，最后与多聚甲醛反应得到(4S,7RS)‑佳乐麝香。本发明合成路线简捷，反应条件温和，总产率为40％，产物光学纯度为91％。

  公开号：

  CN106632217A
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 2-溴丙酰溴 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 生成 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl 2-bromopropanoate
  参考文献：
  名称：

  外消旋α-溴酯的催化不对称Hiyama交叉偶联

  摘要：

  已经开发出α-卤代羰基化合物与芳基金属试剂的第一个催化不对称交叉偶联，从而以良好的对映体过量生成合成有用的α-芳基羧酸衍生物。该方法也可应用于对映选择性烯基化反应。

  DOI：

  10.1021/ja8009428

文献信息

• Iron-Catalyzed Enantioselective Cross-Coupling Reactions of α-Chloroesters with Aryl Grignard Reagents
  作者：Masayoshi Jin、Laksmikanta Adak、Masaharu Nakamura

  DOI：10.1021/jacs.5b02277

  日期：2015.6.10

  The first iron-catalyzed enantioselective cross-coupling reaction between an organometallic compound and an organic electrophile is reported. Synthetically versatile racemic α-chloro- and α-bromoalkanoates were coupled with aryl Grignard reagents in the presence of catalytic amounts of an iron salt and a chiral bisphosphine ligand, giving the products in high yields with acceptable and synthetically

  报道了第一个铁催化的有机金属化合物和有机亲电试剂之间的对映选择性交叉偶联反应。在催化量的铁盐和手性双膦配体存在下，合成通用的外消旋 α-氯代和 α-溴代链烷酸酯与芳基格利雅试剂偶联，得到高产率的产物，具有可接受和合成有用的对映选择性（高达 91 :9)。通过简单的脱保护/重结晶，产生的 α-芳基链烷酸酯很容易转化为相应的具有高光学富集（er 高达 >99:1）的 α-芳基链烷酸。自由基探针实验的结果与涉及形成烷基自由基中间体的机制一致，该中间体以分子间方式经历随后的对映聚合芳基化。