Rb[tetrakis{3,5-bis(trifluoromethyl)-phenyl}borate] | 388567-04-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Rb[tetrakis{3,5-bis(trifluoromethyl)-phenyl}borate]
• 英文别名: rubidium tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate；cesium tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate；Rb[tetrakis{3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl}borate]
• CAS: 388567-04-2
• 化学式: C₃₂H₁₂BF₂₄*Rb
• 分子量: 948.688
• InChiKey: SHFYJBPHFQQHLH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.22
• 重原子数：
  58.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Rb[tetrakis{3,5-bis(trifluoromethyl)-phenyl}borate] 、 1,4,7,10,13,16-六甲基-1,4,7,10,13,16-六氮杂环十八烷 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以77%的产率得到[Rb(1,4,7,10,13,16-hexamethyl-1,4,7,10,13,16-hexaazacyclooctadecane)][tetrakis{3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl}borate]
  参考文献：
  名称：

  第1组阳离子的氮杂大环配合物–合成，结构和密度泛函理论研究†

  摘要：

  第1组络合物[M（Me 6 [18] aneN 6）] [BAr F ]（M = Li–Cs； Me 6 [18] aneN 6 = 1,4,7,10,13,16-六甲基- 1,4,7,10,13,16-六氮杂环十八烷； BAr F =四{3,5-双（三氟甲基）-苯基}硼酸酯）是通过大环与M [BAr F ]在无水CH 2 Cl 2溶液，并通过光谱表征（1 H，13 C { 1 H}，7 Li，23 Na和133Cs NMR），通过微分析；对于M = Li，K和Rb，通过单晶X射线分析。该结构显示出与金属离子的N 6-配位。Li +的小离子半径会导致褶皱。相比之下，K +离子非常适合N 6平面，[BAr F ] -阴离子在上方和下方，导致在不对称单元中形成两个K +物种（六角形平面[K（Me 6 [18] aneN 6）] +阳离子和A“[K（ME 6 [18] ANEN 6）（κ 1 -bar

  DOI：

  10.1039/c5dt01865j
• 作为产物：
  描述：

  rubidium acetate 、 sodium tetrakis[3,5-bis-(trifluoromethyl)phenyl]borate dihydrate 在 acetic acid 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 Rb[tetrakis{3,5-bis(trifluoromethyl)-phenyl}borate]
  参考文献：
  名称：

  四[3,5-双(三氟甲基)苯基]硼酸盐。用于阳离子溶剂萃取的高亲脂性稳定阴离子剂

  摘要：

  四[3,5-双(三氟甲基)苯基]硼酸盐(TFPB)阴离子具有高度亲脂性，几乎不溶于水，耐酸和抗氧化剂。描述了碱性 TFPB 在水和有机溶剂之间的分配平衡以及在酸性介质中的稳定性，并与母体四苯基硼酸盐和一些含氟同系物的性质进行了比较。

  DOI：

  10.1246/bcsj.57.2600
• 作为试剂：
  描述：

  2-苯基乙酰乙酸乙酯 在 Rb[tetrakis{3,5-bis(trifluoromethyl)-phenyl}borate] 、 tetrakis(acetonitrile)copper(I) tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate 、 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 2-[2-[2-[2-[2-[(4,4-dimethyl-5H-1,3-oxazol-2-yl)methoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxymethyl]-4,4-dimethyl-5H-1,3-oxazole 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 氯仿 、 乙腈 为溶剂， 反应 11.5h， 生成 ethyl 2-(2-fluorophenoxy)-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  超分子调节的铜-双恶唑啉催化剂可有效地将类胡萝卜素插入羟基键。

  摘要：

  将铜类化合物催化插入到O–H键中可提供合成上有用的α-烷基/芳基-α-烷氧基/芳氧基衍生物。在此，报道了双恶唑啉配体的超分子调节的铜（I）配合物的设计，制备和应用。我们已经证明，可以通过使用外部分子（即调节剂）来调节这些系统的催化性能，该分子与配体上的聚环氧乙烷链（即调节位点）通过超分子相互作用。该方法已应用于一系列结构多样的醇（环烷基，烷基和芳基衍生物）。此外，我们已经使用这种方法来合成生物相关化合物的高级合成中间体。

  DOI：

  10.1039/d0cc00224k

文献信息

• Size effects in the alkali metal ion-templated formation of oligo(ethylene glycol)-containing [2]catenanes
  作者：Yong-Jay Lee、Tsung-Hsien Ho、Chien-Chen Lai、Sheng-Hsien Chiu

  DOI：10.1039/c5ob01956g

  日期：——

  alkali metal ions for templating the assembly of [2]catenanes from di-, tri-, and tetra(ethylene glycol)-containing guest diamines and isophthalaldehyde has indicated that Na+, K+, and Rb+ ions are optimal for preparing [2]catenanes containing at least one di(ethylene glycol) unit, two tri(ethylene glycol) units, and at least one tetra(ethylene glycol) unit [in the absence of a di(ethylene glycol) unit]

  对最合适的碱金属离子的研究表明，该碱金属离子可用于从含二，三和四乙二醇的客体二胺和间苯二甲醛中组装[2]邻苯二酚，表明Na +，K +和Rb +离子最适合制备[2]邻苯二酚，其中至少有一个二（乙二醇）单元，两个三（乙二醇）单元和至少一个四（乙二醇）单元[在没有二（乙二醇）单元的情况下] ， 分别。
• Adaptive Behavior of Dynamic Orthoester Cryptands
  作者：Oleksandr Shyshov、René‐Chris Brachvogel、Tobias Bachmann、Rubitha Srikantharajah、Doris Segets、Frank Hampel、Ralph Puchta、Max von Delius

  DOI：10.1002/anie.201609855

  日期：2017.1.16

  dynamic chemistry of cryptands remains unexplored. Reported here is that cryptands based on orthoester bridgeheads offer an elegant entry to experiments in which a metal ion selects its preferred host from a dynamic mixture of competing subcomponents. In such dynamic mixtures, the alkali metal ions Li+, Na+, K+, Rb+, and Cs+ exhibit pronounced preferences for the formation of cryptands of certain sizes

  将动态共价键整合到大环中已经成为研究非共价相互作用和鉴定有效的宾客对的非常成功的策略。尽管大量研究集中在大环和大笼子对各种客体的动态响应上，但仍未探索相应的构造体化学反应。此处报道的是基于原酸酯桥头的穴状配体为实验提供了绝佳的机会，在实验中，金属离子从竞争性子成分的动态混合物中选择了其首选的基质。在这种动态混合物中，碱金属离子Li +，Na +，K +，Rb +和Cs +对于某些尺寸和供体数的配体的形成，他们表现出明显的偏爱，并且通过DFT计算使选择合理化。还报道了手性原酸酯酯的第一个自组装，以及使用立体异构体作为子成分的初步研究。
• Three-State Switchable Chiral Stationary Phase Based on Helicity Control of an Optically Active Poly(phenylacetylene) Derivative by Using Metal Cations in the Solid State
  作者：Daisuke Hirose、Asahi Isobe、Emilio Quiñoá、Félix Freire、Katsuhiro Maeda

  DOI：10.1021/jacs.9b03177

  日期：2019.5.29

  developed using a helical poly(phenylacetylene) bearing a chiral ( R)-α-methoxyphenylacetic acid residue as the pendant (poly-1). The left- and right-handed helical conformations were induced in poly-1-based CSP upon coordination with a catalytic amount of soluble sodium and cesium tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate salts (MBArF), respectively, which are soluble in the HPLC conditions [hexane-2-propanol

  使用带有手性 (R)-α-甲氧基苯乙酸残基的螺旋聚苯乙炔作为悬垂物 (poly-1) 开发了一种前所未有的用于高效液相色谱 (HPLC) 的三态可切换手性固定相 (CSP) . 分别与催化量的可溶性四[3,5-双（三氟甲基）苯基]硼酸盐（MBArF）钠和铯配位后，在基于poly-1的CSP中诱导左旋和右旋螺旋构象，其可溶于 HPLC 条件 [己烷-2-丙醇 (95:5, v/v)]。通过用 MeOH 冲洗基于 poly-1 的 CSP 并随后添加适当的 MBrF 盐，可以轻松实现 poly-1 的两种不同螺旋状态之间的切换。使用这种动态螺旋 CSP，我们展示了手性聚合物（右手、左手和外消旋螺旋）二级结构方向的变化如何改变甚至颠倒对映异构体的洗脱顺序。这项研究没有添加手性添加剂或改变流动相，这可能会导致保留时间发生变化，并且更难确定二级结构在手性识别过程中的作用。
• Supramolecularly Regulated Ligands for Asymmetric Hydroformylations and Hydrogenations
  作者：Anton Vidal‐Ferran、Ignasi Mon、Antonio Bauzá、Antonio Frontera、Laura Rovira

  DOI：10.1002/chem.201501441

  日期：2015.8.3

  N‐(1‐(naphthalene‐1‐yl)vinyl)acetamide, 78 % ee). The ligand design enabled the regulation of enantioselectivity by generation of an array of catalysts that simultaneously preserve the advantages of a privileged structure in asymmetric catalysis and offer geometrically close catalytic sites. The highest enantioselectivities in the hydroformylation of vinyl acetate with ligand 4 b were achieved by using the Rb[B(3

  本文中，我们报道了使用聚醚粘合剂作为调节剂（RA）来增强铑催化的转化的对映选择性。对于通过α的铑络合物介导的不同底物的反应中，ω -二亚磷酸盐-聚醚配体1 - 5，一- d，对映体过量（EE加氢甲酰基化的）增加了高达82％（底物：苯甲酸乙烯酯，96％  ee），加氢的ee值提高了5％（底物：N-（1-（萘-1-基）乙烯基）乙酰胺，ee达78％ ）。配体设计通过生成一系列催化剂来调节对映选择性，这些催化剂同时保留了不对称催化中优先结构的优势，并提供了几何上紧密的催化位点。通过使用Rb [B（3,5-（CF 3）2 C 6 H 3）4 ]（RbBArF）作为RA ，可以实现乙酸乙烯酯与配体4b加氢甲酰化的最高对映选择性。基板的对映选择性氢化10需要从双亚磷酸酯得到的铑催化剂3或4，单独或与不同的RA（钠，铯或它们的组合（R，R）-双（1-苯乙基）铵盐）。这种设计方法得到了计算研究结果的支持。
• Testing the Push–Pull Hypothesis: Lewis Acid Augmented N₂ Activation at Iron
  作者：Jacob B. Geri、James P. Shanahan、Nathaniel K. Szymczak

  DOI：10.1021/jacs.7b01982

  日期：2017.4.26

  2-bis(diethylphosphino)ethane) upon the addition of exogenous Lewis acids. Addition of neutral boranes, alkali metal cations, and an Fe2+ complex increases the N-N bond activation (Δ νNN up to 172 cm-1), decreases the Fe(0)-N2 redox potential, polarizes the N-N bond, and enables -N protonation at uncommonly anodic potentials. These effects were rationalized using combined experimental and theoretical studies.

  我们对添加外源路易斯后 Fe(0)-N2 单元 (Fe(depe)2(N2); depe = 1,2-双(二乙基膦)乙烷) 中发生的结构和电子变化进行了系统研究酸。添加中性硼烷、碱金属阳离子和 Fe2+ 络合物会增加 NN 键活化（Δ νNN 高达 172 cm-1），降低 Fe(0)-N2 氧化还原电位，使 NN 键极化，并实现 -N 质子化在不常见的阳极电位。通过实验和理论研究相结合，这些影响得到了合理化。