5,15-bis-(2-aminophenyl)-10,20-bis(phenyl)porphyrin | 62758-67-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: 5,15-bis-(2-aminophenyl)-10,20-bis(phenyl)porphyrin
• 英文别名: 2,2'-(10,20-diphenyl-21H,23H-porphine-5,15-diyl)-bis-aniline
• CAS: 62758-67-2；102208-83-3
• 化学式: C₄₄H₃₂N₆
• 分子量: 644.778
• InChiKey: IHTVHPRLGILNFP-VRDUDMDPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.49
• 重原子数：
  50.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  109.4
• 氢给体数：
  4.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,15-bis-(2-aminophenyl)-10,20-bis(phenyl)porphyrin 在 sodium azide 、 三氟乙酸 、 sodium nitrite 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  第二配位球的阻转异构作用对电催化二氧化碳还原的影响

  摘要：

  控制分子催化系统的第二配位域提高了催化效率并促进了催化机理的阐明。本文中，我们介绍了一组金属氧化还原-无毒锌卟啉配合物对CO 2还原的立体异构效应的评估，包括包含四个（ZnP4T）和一个（ZnP1T）三唑单元的配合物，以及两个在两个三唑单元处的阻转异构体。锌卟啉骨架的同一侧（ZnP2T-αα）和不同侧（ZnP2T-αβ）。动力学研究和波峰分析表明，在卟啉骨架的同一侧（ZnP4T和ZnP2T‐αα）的最大周转频率至少是同一侧具有单个三唑单元的同类产品（ZnP1T和ZnP2T‐αβ）的两倍。这些结果表明在第二配位球中形成了氢键网络，该氢键网络促进了质子从亲水网络转移到催化剂CO 2中间体的过程。

  DOI：

  10.1002/cctc.202000909
• 作为产物：
  描述：

  meso-di(o-nitrophenyl)diphenylporphyrin (trans izomer) 在 盐酸 、 tin(ll) chloride 作用下， 生成 5,15-bis-(2-aminophenyl)-10,20-bis(phenyl)porphyrin
  参考文献：
  名称：

  在增强铁卟啉的CO2还原性能方面，穿越空间的静电相互作用超越了经典的贯穿键电子效应。

  摘要：

  在揭开酶催化能力的开创性工作中，沃舍尔恰当地验证了静电相互作用在底物活化中起着重要作用。在分子催化剂中实施此类化学手段可能有助于改善其催化性能。在这项研究中，设计了一系列带有阳离子咪唑鎓基团的四，二和单取代铁卟啉。它们在第二个协调领域的存在有助于稳定[Fe-CO 2通过静电相互作用产生的中间体。在本文中发现，电催化超电势是所着装的咪唑鎓的数量的函数。重要的是，从四取代催化剂到单取代催化剂，观察到周转频率增加了六个数量级。此外，比较研究表明，贯穿空间的静电相互作用的催化性能趋势是铁卟啉的首个拓扑效应，其性能优于经典的贯穿结构的电子效应。

  DOI：

  10.1002/cssc.202002718

文献信息

• Atropisomeric Hydrogen Bonding Control for CO ₂ Binding and Enhancement of Electrocatalytic Reduction at Iron Porphyrins
  作者：Philipp Gotico、Loïc Roupnel、Regis Guillot、Marie Sircoglou、Winfried Leibl、Zakaria Halime、Ally Aukauloo

  DOI：10.1002/anie.202010859

  日期：2020.12.7

  disposition. However, the electrocatalytic activity of the αβ atropisomer outperforms its congener with one of the highest reported turnover frequencies at low overpotential. The strong H/D kinetic isotope effect (KIE) observed for the αα system indicates the existence of a tight water hydrogen‐bonding network for proton delivery which is disrupted by addition of an acid source. The small H/D KIE for the αβ

  为了改善电催化CO 2还原而对第二配位球的操纵已导致氢键，局部质子源或静电效应方面的突破。我们已经开发了具有两个尿素功能的卟啉铁配合物的两个阻转异构体，它们充当多个氢键镊子，以一氧化碳脱氢酶（CODH）酶的相似方式锁定金属结合的CO 2。卟啉同一侧带有两个脲基的αα拓扑异构体对引入的CO 2束缚更强的结合亲和力与αβ的布置相比。但是，αβ阻转异构体的电催化活性在低超电势下表现出最高的转换频率之一，优于同类产品。对αα系统观察到的强H / D动力学同位素效应（KIE）表明存在一个紧密的氢氢键网络，用于质子传递，但会因添加酸源而被破坏。αβ异构体的H / D KIE小，加入强酸后电催化性能增强，表明质子可自由进入尿素臂另一侧的结合CO 2。