5-bromo-2-([4-cyanophenyl]ethynyl)benzonitrile | 880499-53-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-bromo-2-([4-cyanophenyl]ethynyl)benzonitrile
• 英文别名: 5-bromo-2-[(4-cyanophenyl)ethynyl]benzonitrile；5-Bromo-2-[2-(4-cyanophenyl)ethynyl]benzonitrile
• CAS: 880499-53-6
• 化学式: C₁₆H₇BrN₂
• 分子量: 307.149
• InChiKey: QUHWLWXDZQAGBG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  467.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.54±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-bromo-2-([4-cyanophenyl]ethynyl)benzonitrile 、 2-bromo-1,3-diethyl-1,3,2-benzodiazaborole 在 n-butyllithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以77%的产率得到2-[3'-cyano-4'-(4''-cyanophenylethynyl)phenyl]-1,3-diethyl-1,3,2-benzodiazaborole
  参考文献：
  名称：

  Syntheses, crystal structures, photophysical and theoretical studies of 1,3,2-benzodiazaborolyl-functionalized diphenylacetylenes

  摘要：

  合成了一系列具有一个1,3,2-苯并二氮硼烯末端基团（BDB）和第二个末端基团X（X = H、OMe、NMe2、SMe、CN和BDB）的二苯乙炔。采用成熟的1,3,2-苯并二氮硼烯方法。这些1,3,2-苯并二氮硼烯二苯乙炔（X = p-H (4)、p-OMe (5)、p-NMe2 (6)、p-SMe (7)、p-CN (8)）在中央环的邻位三键附近功能化了氰基。通过X射线衍射确定了分子结构2、3、5、6和7。这些硼基化系统在环己烷、甲苯、氯仿、二氯甲烷和四氢呋喃中显示出强烈的蓝色荧光，而在乙腈溶液中观察到绿色荧光。因此，在环己烷溶液中观察到了1700–8600 cm−1的斯托克斯位移和0.60–1.00的量子产率。吸收最大值（308–380 nm）通过TD–DFT计算（B3LYP/G-311G(d,p)）得到了良好的复现，并源于强HOMO–LUMO跃迁。所有研究分子的LUMO主要位于二苯乙炔桥上，而除了二甲氨基衍生物6外，HOMO主要具有苯并二氮硼烯的特征。因此，S1←S0吸收带被归因于π（苯并二氮硼烯）–π*（二苯乙炔）跃迁。与此相反，在化合物6中，HOMO主要由末端二甲基氨基苯基单元表示。虽然计算的基态偶极矩μg较小（1.1–7.5 D），但实验测定的激发后偶极矩变化较大（14.8–19.7 D），反映了激发时显著的电荷转移。杆状化合物2、4、6和8的NLO活性通过计算的静态一阶超极化率β最高达到76.8 × 10−30 esu。

  DOI：

  10.1039/c0dt01410a
• 作为产物：
  描述：

  4-[(三甲基硅基)乙炔基]苄腈 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 氢氧化钾 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 5-bromo-2-([4-cyanophenyl]ethynyl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  具有杆状多氰基pi共轭结构的新型荧光团：合成和光物理性质。

  摘要：

  [反应：见正文]通过Pd交叉偶联反应合成了新型棒状聚氰基-低聚（亚苯基乙炔基）。发现多氰基基团极大地提高了OPE的发射效率（Phi（f））。通过最终的供体修饰，我们实现了具有SMe基团（Phi（f）= 0.972，对数epsilon 4.89，λ（em）455 nm）的非常强的蓝色发光荧光团的创建，以及NMe（2）组（Phi（f）= 0.999，log epsilon 4.75，lambda（em）555 nm）。还发现6和7的Phi（f）溶剂依赖性相反，并且在整个sigma（p）-X区域中，Phi（f）和sigma（p）-X之间存在线性关系。

  DOI：

  10.1021/ol0528991