N,N',N''-trimethyl-tri(pyrid2-ylamino)phosphine | 1436526-81-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: N,N',N''-trimethyl-tri(pyrid2-ylamino)phosphine
• 英文别名: tri(N-methylpyridylamino)phosphine；TPAMP；N-bis[methyl(pyridin-2-yl)amino]phosphanyl-N-methylpyridin-2-amine
• CAS: 1436526-81-6
• 化学式: C₁₈H₂₁N₆P
• 分子量: 352.379
• InChiKey: BUCZOWSFCVQXGK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  48.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  iron(II) trifluoromethanesulfonate acetonitrile disolvate 、 N,N',N''-trimethyl-tri(pyrid2-ylamino)phosphine 以 四氢呋喃 为溶剂， 以54%的产率得到[Fe(N,N',N''-trimethyl-tri(pyrid-2-ylamino)phosphine)₂][OTf]₂
  参考文献：
  名称：

  三（吡啶甲基）膦：TPA的难以捉摸的同类显示出惊人的不同配位行为

  摘要：

  已经制备了三（吡啶甲基）胺（TPA）的难以捉摸的同类物三（吡啶甲基）膦（TPPh），以及相对的三（N-甲基-吡啶基氨基）膦（TPAMP）。这些新的配体的配位性能已针对铬（III），铁（II）和钌（II）配合物进行了评估，并与相关的TPA配合物进行了比较。在所有情况下，已观察到不同的配位行为，从而TPPh和TPAMP始终充当三齿配体。制备了铬（III）络合物[Cr（TPPh）Cl 3 ]，其显示出低的乙烯低聚活性。八面体低旋铁（II）配合物[Fe（TPPh）2 ] 2+和[Fe（TPAMP）2 ] 2+用结合到金属中心上的两个配体获得。TPA和TPPh的钌（II）氯配合物在乙腈中进行配体交换反应，钌（II）配合物[Ru（MeCN）2（TPA）] 2+可以在乙腈中被m -CPBA氧化以生成瞬态钌（IV）羰基配合物[Ru（O）（MeCN）（TPA）] 2+。尝试生成高价钌（IV）羰基TPPh或T

  DOI：

  10.1021/ic4005196
• 作为产物：
  描述：

  2-(甲氨基)吡啶 在 potassium hydride 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以54%的产率得到N,N',N''-trimethyl-tri(pyrid2-ylamino)phosphine
  参考文献：
  名称：

  三（吡啶甲基）膦：TPA的难以捉摸的同类显示出惊人的不同配位行为

  摘要：

  已经制备了三（吡啶甲基）胺（TPA）的难以捉摸的同类物三（吡啶甲基）膦（TPPh），以及相对的三（N-甲基-吡啶基氨基）膦（TPAMP）。这些新的配体的配位性能已针对铬（III），铁（II）和钌（II）配合物进行了评估，并与相关的TPA配合物进行了比较。在所有情况下，已观察到不同的配位行为，从而TPPh和TPAMP始终充当三齿配体。制备了铬（III）络合物[Cr（TPPh）Cl 3 ]，其显示出低的乙烯低聚活性。八面体低旋铁（II）配合物[Fe（TPPh）2 ] 2+和[Fe（TPAMP）2 ] 2+用结合到金属中心上的两个配体获得。TPA和TPPh的钌（II）氯配合物在乙腈中进行配体交换反应，钌（II）配合物[Ru（MeCN）2（TPA）] 2+可以在乙腈中被m -CPBA氧化以生成瞬态钌（IV）羰基配合物[Ru（O）（MeCN）（TPA）] 2+。尝试生成高价钌（IV）羰基TPPh或T

  DOI：

  10.1021/ic4005196

文献信息

• Flexibility is Key: Synthesis of a Tripyridylamine (TPA) Congener with a Phosphorus Apical Donor and Coordination to Cobalt(II)
  作者：Zachary Thammavongsy、Juliet F. Khosrowabadi Kotyk、Charlene Tsay、Jenny Y. Yang

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b02133

  日期：2015.12.7

  Tripyridylamine (TPA), a tetradentate ligand that forms 5-membered chelate rings upon metal coordination, has demonstrated significant utility in synthetic inorganic chemistry. An analogue with a phosphorus apical donor is a desirable target for tuning electronic structure and enhancing reactivity. However, this congener has been synthetically elusive. Prior attempts have resulted in tridentate coordination to transition metal ions due to a lack of ligand flexibility. Herein, we report the successful synthesis of tris(2-pyridylmethyl)proazaphosphatrane (TPAP), a more accommodating tripyridyl ligand containing an apical phosphorus donor. The TPAP ligand forms 6-membered chelate rings upon coordination and binds in the desired tetradentate fashion to a Co(II) ion. Structural studies elucidate the importance of ligand flexibility in tripodal ligands featuring phosphorus donors. Cyclic voltammetry, UV-vis, and solution magnetic susceptibility experiments of [Co(TPAP)(CH3CN)](2+) are also reported and compared to [Co(TPA)(CH3CN)](2+). Notably, magnetic susceptibility measurements of [Co(TPAP)(CH3CN)](2+) indicate a low spin electronic configuration, in contrast to [Co(TPA)(CH3CN)](2+), which is high spin.