摘要:
RNCO(R = Ph或Et)与WOCl 4的反应生成钨(VI)酰亚胺化合物[W(NR)Cl 4 ],在进一步反应中,得到[W(NR)Cl 4(thf)](thf =四氢呋喃)和[{W(NPh)(μ-O)Me 2(PMe 3)} 3 ]。在膦配体(L = PPh 3或PMe 2 Ph; L 2 = Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2)存在下,在沸腾的苯中发生还原反应,形成顺磁性钨(V)化合物[W(NPh)Cl 3大号2]。在配体(L = PMe 3,PMe 2 Ph和CNBu t)的存在下更有效的还原(汞齐钠)得到了钨(IV)化合物[W(NR)Cl 2 L 3 ]。其他反应导致有机酰亚胺基团从钨上裂解。[W(NPh)Cl 3(PPh 3)2 ]的X射线结构测定显示氯与相互反式膦的子午构型。短的W–N键长度(1.742Å)和几乎线性的WNC(172.3°)表明,亚氨基基团起着四电子配体的作用。[W(NPh)Cl