(2E)-2-phenyl-but-2-ene-1,4-diol bis-trichloroacetimidate | 1357182-62-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2E)-2-phenyl-but-2-ene-1,4-diol bis-trichloroacetimidate
• CAS: 1357182-62-7
• 化学式: C₁₄H₁₂Cl₆N₂O₂
• 分子量: 452.979
• InChiKey: ZQJQOZUMFPXLRX-VJKAKHERSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  66.16
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E)-2-phenyl-but-2-ene-1,4-diol bis-trichloroacetimidate 在 盐酸 、 aluminum (III) chloride 、 水 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  C-Quaternary Vinylglycinols by Metal-Catalyzed Cyclization of Allylic Bistrichloroacetimidates

  摘要：

  由2-取代丁-2-烯-1,4-二醇衍生的双三氯乙酰亚胺酯在Lewis酸催化剂如AlCl3、FeCl3、TMSOTf、BF3·OEt2和AgBF4，以及Pd(PPh3)2Cl2/AgBF4催化体系的作用下，能够高产率且具有优异的区域选择性地转化为4-取代的4-乙烯基噁唑啉。使用中性PdCl2(MeCN)2催化剂时，区域选择性较低，这可能是由于反应机制转变为竞争性但选择性较低的机制。研究表明，4-取代的4-乙烯基噁唑啉可以通过一步反应高效转化为N-Boc保护的C-季铵化乙烯基甘醇。

  DOI：

  10.1055/s-0031-1289537
• 作为产物：
  描述：

  苯基溴化镁 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (2E)-2-phenyl-but-2-ene-1,4-diol bis-trichloroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  C-Quaternary Vinylglycinols by Metal-Catalyzed Cyclization of Allylic Bistrichloroacetimidates

  摘要：

  由2-取代丁-2-烯-1,4-二醇衍生的双三氯乙酰亚胺酯在Lewis酸催化剂如AlCl3、FeCl3、TMSOTf、BF3·OEt2和AgBF4，以及Pd(PPh3)2Cl2/AgBF4催化体系的作用下，能够高产率且具有优异的区域选择性地转化为4-取代的4-乙烯基噁唑啉。使用中性PdCl2(MeCN)2催化剂时，区域选择性较低，这可能是由于反应机制转变为竞争性但选择性较低的机制。研究表明，4-取代的4-乙烯基噁唑啉可以通过一步反应高效转化为N-Boc保护的C-季铵化乙烯基甘醇。

  DOI：

  10.1055/s-0031-1289537

文献信息

• Chiral Brønsted acid-catalyzed intramolecular S_N2′ reaction for enantioselective construction of a quaternary stereogenic center
  作者：Masahiro Shimizu、Jun Kikuchi、Azusa Kondoh、Masahiro Terada

  DOI：10.1039/c8sc01942h

  日期：——

  accomplished through the activation of the leaving group using a binaphthol-derived phosphoramide as the chiral Brønsted acid catalyst. The present allylic substitution reaction is beneficial not only for the regioselective nucleophilic substitution at the multi-substituted site of the double bond but also for controlling the stereochemical outcome because of using a geometrically defined double bond

  一种对映选择性分子内抗-S N用于构建四元立体中心的 2' 环化反应是通过使用联萘酚衍生的磷酰胺作为手性布朗斯台德酸催化剂激活离去基团来完成的。本发明的烯丙基取代反应不仅有利于在双键的多取代位点进行区域选择性亲核取代，而且由于使用了几何定义的双键，因此也有利于控制立体化学结果。实际上，该反应在大多数情况下以高度对映选择性的方式提供了具有四取代碳中心的合成有用的氨基醇衍生物，其中磷酰胺催化剂的磺酰胺单元的修饰被证明可以提高对映选择性。抗-S N 2' 途径，尽管反应的 NMR 监测表明通过催化剂与底物的 S N 2 反应形成亚磷酸酯，这导致催化剂失活。对生成的四元立体中心的立体化学结果的起源进行了进一步的理论研究。在对映体确定步骤中过渡态的结构分析表明，连接到几何定义的双键上的取代基的明显区别是通过催化剂的蒽基和磺酰胺取代基通过三点氢键相互作用和 T-形 C-H⋯π 相互作用。