5-[2-(7-methyl-1,4-dithiaspiro[4.5]dec-6-en-6-yl)ethyl]-1,3-benzodioxole | 1292848-60-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 5-[2-(7-methyl-1,4-dithiaspiro[4.5]dec-6-en-6-yl)ethyl]-1,3-benzodioxole
• CAS: 1292848-60-2
• 化学式: C₁₈H₂₂O₂S₂
• 分子量: 334.503
• InChiKey: SNTAOCOBABHEAE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  69.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-[2-(7-methyl-1,4-dithiaspiro[4.5]dec-6-en-6-yl)ethyl]-1,3-benzodioxole 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以68%的产率得到(+/-)-11b'-methyl-20,3',4a',5',6',11b'-hexahydro-1'H-spiro[1,3-dithiolane-2,4'-phenanthro[2,3-d][1,3]dioxole]
  参考文献：
  名称：

  2-烯基-1,3-二硫杂环戊酸酯的阳离子环化：反式十氢化萘的非对映选择性合成

  摘要：

  前所未有的和高度非对映6-内-三角函数的2-链烯基-1,3-二硫戊环化已经发展得到反式-decalins，存在于众多的二-和三萜类化合物的一个重要的支架。这个6-的新颖性内切- trig的环化手段在涉及2-链烯基-1,3-二硫戊环的分步机构，作为一个新的潜引发剂。有人建议，在硫缩酮暂时打开将TMSOTf的影响下，引发阳离子6-内- TRIG环化，并在C-C键形成和非对映选择性质子化后关闭，以终止该过程。DFT计算证实了这一机理性建议，并为观察到的非对映选择性提供了理论依据。该反应可耐受底物内的多种功能和亲核伴侣。我们还表明，一锅煮6-内- trig的环化，随后在原位1,3-二硫戊直接脱保护得到相应的酮。这一改进使得雷公藤多酚的总合成最短，雷公藤内酯的形式最短。

  DOI：

  10.1021/jo2001116
• 作为产物：
  描述：

  2-[2-(1,3-benzodioxol-5-yl)ethyl]-3-methoxycyclohex-2-en-1-one 在 indium(III) trifluoromethanesulfonate 、 甲基锂 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 5-[2-(7-methyl-1,4-dithiaspiro[4.5]dec-6-en-6-yl)ethyl]-1,3-benzodioxole
  参考文献：
  名称：

  2-烯基-1,3-二硫杂环戊酸酯的阳离子环化：反式十氢化萘的非对映选择性合成

  摘要：

  前所未有的和高度非对映6-内-三角函数的2-链烯基-1,3-二硫戊环化已经发展得到反式-decalins，存在于众多的二-和三萜类化合物的一个重要的支架。这个6-的新颖性内切- trig的环化手段在涉及2-链烯基-1,3-二硫戊环的分步机构，作为一个新的潜引发剂。有人建议，在硫缩酮暂时打开将TMSOTf的影响下，引发阳离子6-内- TRIG环化，并在C-C键形成和非对映选择性质子化后关闭，以终止该过程。DFT计算证实了这一机理性建议，并为观察到的非对映选择性提供了理论依据。该反应可耐受底物内的多种功能和亲核伴侣。我们还表明，一锅煮6-内- trig的环化，随后在原位1,3-二硫戊直接脱保护得到相应的酮。这一改进使得雷公藤多酚的总合成最短，雷公藤内酯的形式最短。

  DOI：

  10.1021/jo2001116

文献信息

• Cationic Cyclization of 2-Alkenyl-1,3-dithiolanes: Diastereoselective Synthesis of <i>trans</i>-Decalins
  作者：Sylvie Goncalves、Stefano Santoro、Marc Nicolas、Alain Wagner、Philippe Maillos、Fahmi Himo、Rachid Baati

  DOI：10.1021/jo2001116

  日期：2011.5.6

  TMSOTf, triggering the cationic 6-endo-trig cyclization, and closes after C−C bond formation and diastereoselective protonation to terminate the process. DFT calculations confirm this mechanistic proposal and provide a rationale for the observed diastereoselectivity. The reaction tolerates a wide range of functionalities and nucleophilic partners within the substrate. We have also shown that the one-pot

  前所未有的和高度非对映6-内-三角函数的2-链烯基-1,3-二硫戊环化已经发展得到反式-decalins，存在于众多的二-和三萜类化合物的一个重要的支架。这个6-的新颖性内切- trig的环化手段在涉及2-链烯基-1,3-二硫戊环的分步机构，作为一个新的潜引发剂。有人建议，在硫缩酮暂时打开将TMSOTf的影响下，引发阳离子6-内- TRIG环化，并在C-C键形成和非对映选择性质子化后关闭，以终止该过程。DFT计算证实了这一机理性建议，并为观察到的非对映选择性提供了理论依据。该反应可耐受底物内的多种功能和亲核伴侣。我们还表明，一锅煮6-内- trig的环化，随后在原位1,3-二硫戊直接脱保护得到相应的酮。这一改进使得雷公藤多酚的总合成最短，雷公藤内酯的形式最短。