Cp*RhCl(2-(4-methoxyphenyl)pyridine) | 1552265-73-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: Cp*RhCl(2-(4-methoxyphenyl)pyridine)
• 英文别名: 2-(4-methoxybenzene-6-id-1-yl)pyridine;1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;rhodium(3+);chloride
• CAS: 1552265-73-2
• 化学式: C₂₂H₂₅ClNORh
• 分子量: 457.805
• InChiKey: SFKGFNDBSLWHQO-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.51
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  22.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-氯苯基)吡啶 、 Cp*RhCl(2-(4-methoxyphenyl)pyridine) 在 sodium acetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 氘代甲醇 为溶剂， 40.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 生成 2-(4-甲氧基苯基)吡啶 、
  参考文献：
  名称：

  Reversible Concerted Metalation–Deprotonation C–H Bond Activation by [Cp*RhCl₂]₂

  摘要：

  The reversibility of the concerted metalation-deprotonation exchange of eight para-substituted phenyl-pyridines is examined with the parent Cp*RhCl(kappa-C,N-NC5H4-C6H4). Equilibrium constants are determined, and the free energies are used to extract the most important parameters that control the thermodynamics. K-eq values are found to correlate best with heterolytic C-H bond strengths but in a way that is not obvious considering the electrophilic nature of these activations.

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01716
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-甲氧基苯基)吡啶 、 以 甲醇 为溶剂， 生成 Cp*RhCl(2-(4-methoxyphenyl)pyridine)
  参考文献：
  名称：

  Mechanistic Insights of a Concerted Metalation–Deprotonation Reaction with [Cp*RhCl₂]₂

  摘要：

  The effect of the carboxylate used in a concerted metalation-deprotonation reaction is probed, and shows a direct correlation of pK(a) to observed rate up to a pK(a) of 4.3, Where the rate drops off at higher pK(a). The rate of the C-H antivation of 2-(4-methoxyphenyl)pyridine with [Cp*RhCl2](2) and carboxylate follows first-order kinetics hi the active metal species, Cp*RhCl(kappa(2)-OAc), and zero-Order kinetics in substrate when in a 1:1 ratio. There is a first-order dependence on substrate observed when excess substrate is present. The evaluation of the mechanism using kinetic studies allowed for a mechanistic proposal in which a second Ph'Py coordinates prior to the rate-determining C-H activation.

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.5b00369

文献信息

• Mechanistic Studies of the Rhodium-Catalyzed Direct C–H Amination Reaction Using Azides as the Nitrogen Source
  作者：Sae Hume Park、Jaesung Kwak、Kwangmin Shin、Jaeyune Ryu、Yoonsu Park、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/ja411072a

  日期：2014.2.12

  reaction using organic azides as the amino source. The most important two stages were investigated especially in detail: (i) the formation of metal nitrenoid species and its subsequent insertion into a rhodacycle intermediate, and (ii) the regeneration of catalyst with concomitant release of products. It was revealed that a stepwise pathway involving a key Rh(V)-nitrenoid species that subsequently undergoes

  芳烃的直接 CH 胺化为苯胺化合物提供了一种直接的途径，而无需芳基（伪）卤化物作为起始材料。该领域的最新发展，特别是金属介导的转化，在底物范围和反应条件方面具有重要意义。本文描述了使用有机叠氮化物作为氨基源的 Rh 催化的直接 CH 胺化反应的机理细节。特别详细地研究了最重要的两个阶段：(i) 金属氮烯类物质的形成及其随后插入红环中间体，以及 (ii) 伴随产物释放的催化剂再生。结果表明，与协调的 CN 键形成途径相比，涉及随后经历酰胺插入的关键 Rh(V)-硝基化合物的逐步途径更受青睐。DFT 计算和动力学研究表明，当前 CH 胺化反应中的限速步骤与 Rh-nitrenoid 中间体的形成更密切相关，而不是预设的 CH 活化过程。本研究提供了直接 CH 胺化反应的机械细节，该反应具有催化循环内球内和外球路径的两个方面。