1-butyl-3-hydroxymethyl-3-phenylcyclopropene | 480996-19-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-butyl-3-hydroxymethyl-3-phenylcyclopropene
• 英文别名: 1-butyl-3-phenyl-3-(hydroxymethyl)cycloprop-1-ene；(2-butyl-1-phenylcycloprop-2-en-1-yl)methanol
• CAS: 480996-19-8
• 化学式: C₁₄H₁₈O
• 分子量: 202.296
• InChiKey: DVZTZCRTVJVWDX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.05
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-butyl-3-hydroxymethyl-3-phenylcyclopropene 在 溴化亚铜二甲硫醚 、 甲基溴化镁 、 sodium hydride 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.33h， 生成 ((1S*,4S*)-4-butyl-1-(methoxymethyl)-4-methylcyclobut-2-ene-1,2-diyl)dibenzene
  参考文献：
  名称：

  布鲁克重排作为卡宾生成的触发器：立体定义和完全取代的环丁烯的合成

  摘要：

  通过可以在单个容器中进行的序列，包括区域选择性和非对映选择性铜催化的环丙烯碳镁化、与酰基硅烷反应以及添加作为助溶剂的 THF，可以触发布鲁克重排以提供各种具有特殊非对映选择性的环丁烯. 因此，具有连续季碳中心的立体定义和高度取代的环丁烯可以容易且高产率地合成。新策略构成了布鲁克重排的前所未有的应用，其中涉及卡宾物种的中介。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b04255
• 作为产物：
  描述：

  2-重氮基-2-苯基乙酸乙酯 在 dirhodium tetraacetate 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-butyl-3-hydroxymethyl-3-phenylcyclopropene
  参考文献：
  名称：

  布鲁克重排作为卡宾生成的触发器：立体定义和完全取代的环丁烯的合成

  摘要：

  通过可以在单个容器中进行的序列，包括区域选择性和非对映选择性铜催化的环丙烯碳镁化、与酰基硅烷反应以及添加作为助溶剂的 THF，可以触发布鲁克重排以提供各种具有特殊非对映选择性的环丁烯. 因此，具有连续季碳中心的立体定义和高度取代的环丁烯可以容易且高产率地合成。新策略构成了布鲁克重排的前所未有的应用，其中涉及卡宾物种的中介。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b04255

文献信息

• A Copper-Catalyzed Method for the Facially Selective Addition of Grignard Reagents to Cyclopropenes
  作者：Lian-an Liao、Joseph M. Fox

  DOI：10.1021/ja0278234

  日期：2002.12.1

  A Cu-catalyzed method for the addition of Grignard reagents to 1-alkyl-3-hydroxymethylcyclopropenes and their MOM ethers is described. The face of addition is syn relative to the hydroxymethyl and alkoxymethyl groups. Excellent diastereoselectivity is observed for a range of alkyl, alkenyl, and alkynylmagnesium halides. The addition reactions create chiral all-carbon quaternary centers, and the cyclopropylmetals

  描述了将格氏试剂添加到 1-烷基-3-羟甲基环丙烯及其 MOM 醚的 Cu 催化方法。相对于羟甲基和烷氧基甲基而言，加成是顺式的。对于一系列烷基、烯基和炔基卤化镁，观察到了出色的非对映选择性。加成反应产生手性全碳四元中心，产生的环丙基金属可以与亲电试剂反应产生高度官能化的环丙烷。
• An efficient and general method for resolving cyclopropene carboxylic acids
  作者：Lian-an Liao、Fan Zhang、Ni Yan、James A. Golen、Joseph M. Fox

  DOI：10.1016/j.tet.2003.12.042

  日期：2004.2

  A general method is described for the resolution of cycloprop-2-ene carboxylic acids via diastereomeric N-acyloxazolidines prepared from enantiomerically pure oxazolidinones. Although a number of oxazolidinones were shown to resolve cyclopropene carboxylic acids, the oxazolidinones of S-phenylalaninol, S-phenylglycine and (1S,2R)-cis-1-amino-2-indanol are optimal in terms of resolving power and cost

  描述了通过由对映体纯的恶唑烷酮制备的非对映异构的N-酰基氧杂唑烷拆分环丙-2-烯羧酸的通用方法。尽管许多恶唑烷酮的均表现决心环丙烯羧酸，恶唑烷酮小号-苯丙氨醇，小号-苯基甘氨酸和（1小号，2 - [R ） -顺式-1-氨基-2-茚满醇是最优的解决功率和成本方面效力。使用简单的快速色谱法进行分离，因为R f通常存在较大差异值可以在单个色谱图中分离出克量的纯非对映异构体。可以分解的环丙-2-烯羧酸包括在1-位被H，Ph，α-萘基，CO 2 Me，CH 2 OMOM和反式苯乙烯基取代的那些。烯烃取代基包括Me，正烷基，Ph和束缚的炔烃。值得注意的是，2-甲基-3-丙基环丙-2-烯羧酸也可以容易地拆分。通过X射线晶体学测定四种非对映体纯的恶唑烷的相对构型。用LiBH 4还原N-酰基恶唑烷酮得到对映体纯的3-羟甲基环丙烯的衍生物，其与MeMgCl或乙烯基MgCl和催化CuI反应，得到对映体纯的合成加成产物。
• Diastereo- and enantioselective preparation of cyclopropanol derivatives
  作者：Marwan Simaan、Ilan Marek

  DOI：10.3762/bjoc.15.71

  日期：——

  The diastereoselective carbocupration reaction of alkoxy-functionalized cyclopropene derivatives, followed by a subsequent trapping of the resulting cyclopropylmetal species with an electrophilic source of oxygen (oxenoid) afforded various tetrasubstituted cyclopropanol derivatives in high diastereo- and enantiomeric ratios. Similarly, the enantioselective copper-catalyzed carbomagnesiation/oxidation

  烷氧基官能化的环丙烯衍生物的非对映选择性羰基化反应，然后用亲电子的氧源（烯类化合物）捕获所得的环丙基金属物质，以高非对映体和对映体比例提供了各种四取代的环丙醇衍生物。类似地，非手性非官能化环丙烯上的对映选择性铜催化的碳镁/氧化（或胺化）序列以极佳的非对映体和对映体过量提供了所需的环丙醇（和环丙胺）衍生物。
• 10.1021/jacs.4c04438
  作者：Suresh, Rahul、Orbach, Noam、Marek, Ilan

  DOI：10.1021/jacs.4c04438

  日期：——

  We report a highly diastereoselective synthesis of polysubstituted bicyclobutanes possessing up to three stereodefined quaternary centers and five substituents. Our strategy involves a diastereoselective carbometalation of cyclopropenes followed by a cyclization to furnish the bicyclobutane ring system. This straightforward approach allows for the incorporation of a diverse range of substituents and

  我们报道了多取代双环丁烷的高度非对映选择性合成，该多取代双环丁烷具有多达三个立体定义的四级中心和五个取代基。我们的策略涉及环丙烯的非对映选择性碳金属化，然后环化以提供双环丁烷环系统。这种简单的方法允许掺入各种取代基和官能团，特别是不需要吸电子功能。
• Facially Selective and Regioselective Carbometalation of Cyclopropenes by Aryl Grignard Reagents
  作者：Ni Yan、Xiaozhong Liu、Joseph M. Fox

  DOI：10.1021/jo702176x

  日期：2008.1.1

  Described is a Cu-catalyzed methodology for adding aryl Grignard reagents to 3-hydroxymethylcyclo-propene derivatives with high regio- and diastereoselectivity. The cyclopropylmetals can be trapped with a variety of electrophiles to generate highly substituted cyclopropanes.