N-(2-methylallyl)-N-phenylaniline | 155560-19-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N-(2-methylallyl)-N-phenylaniline
• 英文别名: N-(2-methylprop-2-enyl)-N-phenylaniline
• CAS: 155560-19-3
• 化学式: C₁₆H₁₇N
• 分子量: 223.318
• InChiKey: IFAQZBXMPLDHLJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-methylallyl)-N-phenylaniline 在 Co(6,6'-(cyclohexane-1,2-diylbis(azanylylidene))bis(methanylylidene)bis(2,4-di-tert-butylphenol))Cl 、 苯硅烷 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 反应 3.0h， 以86%的产率得到3,3-dimethyl-1-phenylindoline
  参考文献：
  名称：

  水中烯烃的环化。

  摘要：

  在稀溶液，缓冲水溶液条件下，在存在生物分子的情况下有效发生的制备反应可用于连接，肽合成以及多核苷酸合成和测序。然而，鉴定相互可反应但与生物聚合物和水不反应的官能团或试剂是具有挑战性的。此处显示的是钴催化剂，可在稀，水，缓冲条件下与烯烃反应，并促进有效的环异构化和正式的Friedel-Crafts反应。生物正交化学的约束条件对于反应效率是有利的，因为在低催化剂浓度下获得了优异的转化率，并且在稀薄条件下保持了合适的速率。

  DOI：

  10.1002/anie.202003948
• 作为产物：
  描述：

  3-溴-2-甲基丙烯 、 二苯胺 在 四丁基溴化铵 、 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 36.5h， 以57%的产率得到N-(2-methylallyl)-N-phenylaniline
  参考文献：
  名称：

  环氧的催化，原子经济的自由基芳基化

  摘要：

  缓慢的电子华尔兹：以自由基为中间体的单电子步催化，对于质子耦合电子转移的环氧化物的原子经济芳基化是至关重要的。反应进行动力学分析，循环伏安法和计算表明，催化剂的稳定化对于降低催化剂的负载量至关重要。

  DOI：

  10.1002/anie.201200431

文献信息

• Mechanistic Study of the Titanocene(III)-Catalyzed Radical Arylation of Epoxides
  作者：Andreas Gansäuer、Daniel von Laufenberg、Christian Kube、Tobias Dahmen、Antonius Michelmann、Maike Behlendorf、Rebecca Sure、Meriam Seddiqzai、Stefan Grimme、Dhandapani V. Sadasivam、Godfred D. Fianu、Robert A. Flowers II

  DOI：10.1002/chem.201404404

  日期：2015.1.2

  An atom‐economical and catalytic arylation of epoxide‐derived radicals is described. The key step of the catalytic system is a sequential electron and proton transfer for the rearomatization of the radical σ‐complex and catalyst regeneration. Kinetic, computational, spectroscopic, and cyclovoltammetric investigations highlight the key issues of the reaction mechanism and catalyst stabilization by collidine

  描述了环氧化物衍生基团的原子经济和催化芳基化。催化体系的关键步骤是顺序进行电子和质子转移，以使自由基σ-络合物重新形成麦芽酮并重新生成催化剂。动力学，计算，光谱和循环伏安研究突出了盐酸可力丁的反应机理和催化剂稳定性的关键问题。使用杀虫剂的研究排除了阳离子作为反应性中间体的参与。
• Diastereoselective Allylation of Aldehydes by Dual Photoredox and Chromium Catalysis
  作者：J. Luca Schwarz、Felix Schäfers、Adrian Tlahuext-Aca、Lukas Lückemeier、Frank Glorius

  DOI：10.1021/jacs.8b08052

  日期：2018.10.10

  Herein, we report the redox-neutral allylation of aldehydes with readily available electron-rich allyl (hetero-) arenes, β-alkyl styrenes and allyl-diarylamines. This process was enabled by the combination of photoredox and chromium catalysis, which allowed a range of homoallylic alcohols to be prepared with high levels of selectivity for the anti diastereomer. Mechanistic investigations support the

  在此，我们报告了醛与容易获得的富电子烯丙基（杂）芳烃、β-烷基苯乙烯和烯丙基二芳基胺的氧化还原中性烯丙基化。该过程是通过光氧化还原和铬催化的组合实现的，这使得一系列高烯丙醇能够以高水平的抗非对映异构体选择性制备。机理研究支持从烯丙基 C(sp3)-H 键形成烯丙基铬中间体，从而显着扩展了古老的 Nozaki-Hiyama-Kishi 反应的范围。
• Catalytic, Atom-Economical Radical Arylation of Epoxides
  作者：Andreas Gansäuer、Maike Behlendorf、Daniel von Laufenberg、André Fleckhaus、Christian Kube、Dhandapani V. Sadasivam、Robert A. Flowers

  DOI：10.1002/anie.201200431

  日期：2012.5.7

  A slow electron waltz: Catalysis in single‐electron steps with radicals as intermediates is essential for an atom‐economical arylation of epoxides with a proton‐coupled electron transfer as a key step. Stabilization of the catalyst is essential for low catalyst loading, as demonstrated by reaction‐progress kinetic analysis, cyclic voltammetry, and calculations.

  缓慢的电子华尔兹：以自由基为中间体的单电子步催化，对于质子耦合电子转移的环氧化物的原子经济芳基化是至关重要的。反应进行动力学分析，循环伏安法和计算表明，催化剂的稳定化对于降低催化剂的负载量至关重要。
• Cadmium Sulfide Quantum-Dot-Photocatalyzed Cascade Cyclization of Functionalized Difluoromethyl Chlorides with Unactivated Olefins
  作者：Jinglin Hu、Tong-Jun Pu、Zhuo-Wei Xu、Wen-Yi Xu、Yi-Si Feng

  DOI：10.1002/adsc.201801246

  日期：2019.2.19

  A cadmium sulfide quantum‐dot‐photocatalyzed C(sp3)−Cl bond cleavage of ethyl chlorodifluoroacetate and cascade cyclization with unactivated olefins is described herein. This reaction provides a cost‐efficient method for synthesizing a wide range of CF2‐containing azaheterocycles from a variety of functionalized difluoromethyl chlorides. Furthermore, the results of a preliminary anti‐proliferative

  本文描述了硫化镉量子点光催化的氯二氟乙酸乙酯的C（sp 3）-Cl键裂解和与未活化烯烃的级联环化。该反应为从各种功能化的二氟甲基氯化物合成各种含CF 2的氮杂杂环化合物提供了一种经济高效的方法。此外，初步抗增殖活性研究的结果表明，体外抗增殖活性优于阿霉素，对三阴性乳腺癌（MDA-MB-231）的IC 50值为1.140μM，对肺脏的IC 50值为2.129μM（ A549）癌细胞。
• Radical Thiocyano(Selenocyano)trifluoromethylations of Alkenes on Water
  作者：Chi Gao、Yang Liu、Hong‐Ye Zhu、Mang Wang

  DOI：10.1002/ejoc.202300868

  日期：2023.12

  Trifluoromethylation‐based difunctionalization of alkenes provides a step‐economical route to CF₃‐containing polyfunctionalized organics. New and scalable processes are highly desired in this field. Here, we report a simple and environmentally benign method for olefinic thiocyanotrifluoromethylation. Using PhICF₃Cl as unique CF₃ agent and NaSCN as the SCN source, the difunctionalization of alkenes selectively occurs on water at ambient condition. Mechanism studies suggest a radical process in which SCN anion is proposed to act as not only reductive initiator but also S‐nucleophile. All tested reactions are compatible with mono‐, di‐, tri‐, and tetra‐substituted alkenes and with high functional group tolerance. This method is also suitable for the selenocyanotrifluoromethylation of alkenes. Therefore, a sustainable platform has been established to synthesize valuable β‐trifluoromethylated thio(seleno)cyanates in a green way.

  摘要基于三氟甲基化反应的烯烃双官能化为获得含 CF3 的多官能化有机物提供了一条经济可行的途径。该领域非常需要新的可扩展工艺。在此，我们报告了一种简单且对环境无害的烯烃硫氰三氟甲基化方法。使用 PhICF3Cl 作为独特的 CF3 剂，NaSCN 作为 SCN 源，在环境条件下，烯烃的二官能化选择性地发生在水上。机理研究表明这是一个自由基过程，其中 SCN 阴离子不仅是还原引发剂，也是 S 核亲和剂。所有测试反应都与单取代、二取代、三取代和四取代烯烃兼容，并且对官能团具有很高的耐受性。这种方法也适用于烯的硒氰三氟甲基化反应。因此，我们建立了一个可持续的平台，以绿色方法合成有价值的 β-三氟甲基化硫（硒）氰酸酯。