摘要:
已经研究了应变的che螯合物的开环,作为在温和条件下在通常为动力学惰性的第三行铂族金属中瞬态配位不饱和的一种方法。通过处理fac -L 3 Os(H )制备顺式-L 4 Os(H)(NC 5 H 4 X)(L = PMe 3 ; X = O(1),NH(2),S(3)))(η 2 -CH 2 PME 2)与2-(HX)C 5 H ^ 4 N.一种X射线结构测定建立1是κ具有酮基的N互变异构体指向远离氢化物并指向PMe 3配体的反式至氢化物。NMR谱支持κ Ñ在溶液中的结构。氮的在配位2是不成立的,但NMR支持κ小号的互变异构体3在溶液中。在80℃下用C 6 d 6,1结合大号'(P(CD 3)3在一阶反应)(吨1/2立体专一性现场≈14分钟)b(反向氢化物)与Δ ħ ⧧= 26.9±1.4千卡/摩尔和Δ小号⧧ = 3.8±4.4欧的替换。在80°C时,络合物2也仅在位点b与L '交换,但比1更慢(t