4-吡啶基甲烷二醇 | 19322-72-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 4-吡啶基甲烷二醇
• 英文名称: Pyridin-4-carboxaldehydhydrat
• 英文别名: 4-Pyridincarbaldehyd-hydrat；Pyridin-4-ylmethanediol
• CAS: 19322-72-6
• 化学式: C₆H₇NO₂
• 分子量: 125.127
• InChiKey: MWSYYKKFGBHLTN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  78 °C(Solv: water (7732-18-5))
• 沸点：
  285.1±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.320±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  53.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2933399090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-吡啶基甲烷二醇 在 水 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 生成 4-吡啶甲醛
  参考文献：
  名称：

  氮杂-芳香醛的水合。二、溶剂对水合平衡常数的影响

  摘要：

  4-吡啶甲醛水合反应的平衡常数通过 1H-NMR 光谱测量在几种溶剂中确定。水合反应对溶剂的性质很敏感。在强供体溶剂如六甲基磷酰胺、吡啶和二甲亚砜中，水合物的形成远比在水或其他弱供体溶剂中有利。因此，假定通过形成氢键来稳定产物有利于反应。溶剂的极性本身并不能解释溶剂效应，即使它被认为是对平衡的次要影响。

  DOI：

  10.1246/bcsj.54.466
• 作为产物：
  描述：

  4-吡啶甲醛 以 水 为溶剂， 生成 4-吡啶基甲烷二醇
  参考文献：
  名称：

  甲酰基吡啶和维生素B 6相关化合物中的宝石-二元醇和半缩醛形式：固态NMR和单晶X射线衍射研究

  摘要：

  很少分离或什至在固态下研究有机化合物的宝石二醇部分。在这里，液相和固态NMR以及单晶X射线衍射研究被用来显示不同的策略，有利于宝石-二醇或羰基部分以及分离与甲酰吡啶和维生素B 6相关的半缩醛结构。化合物。吡啶化合物中羰基的位置变化对水合具有明显和直接的影响，而三氟乙酸的加入则增强了水合作用。由于其生物化学重要性，因此研究了维生素B 6相关化合物，重点是阐明宝石。-二醇，环状半缩醛或羰基结构可以在不同的实验条件下获得。尤其是，据报道，吡fluoro醛具有环状半缩醛结构的新外消旋混合物，形式为三氟乙酸盐和盐酸盐衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.jpca.6b07898

文献信息

• TPAP-Catalyzed Direct Oxidation of Primary Alcohols to Carboxylic Acids through Stabilized Aldehyde Hydrates
  作者：Andrea-Katharina C. Schmidt、Christian B. W. Stark

  DOI：10.1021/ol2014335

  日期：2011.8.19

  We present a simple, mild, and highly effective method for the direct conversion of primary alcohols to carboxylic acids. TPAP serves as the catalyst, and NMO·H2O plays a dual role, acting as the co-oxidant and as a reagent for aldehyde hydrate stabilization. This previously unknown stabilizing effect of geminal diols by N-oxides is the key for the efficiency of the overall transformation.

  我们提出了一种简单，温和且高效的方法，用于将伯醇直接转化为羧酸。TPAP充当催化剂，NMO·H 2 O扮演双重角色，充当助氧化剂和醛水合物稳定剂。N氧化物对双生二醇的这种先前未知的稳定作用是整体转化效率的关键。
• [EN] SELF-ASSEMBLED POLYCATIONIC CYCLOPHANE<br/>[FR] CYCLOPHANE POLYCATIONIQUE AUTO-ASSEMBLÉ
  申请人：UNIV CORUNA

  公开号：WO2020119983A1

  公开（公告）日：2020-06-18

  The present invention relates to a self-assembled polycationic cyclophane of formula (I), wherein: each R1 is a single bond, O, NH, CH2, CH2NH, CONH and CSNH; each R2 is H, (C1-C6) alkyl, (C1-C6) alkenyl, (C1-C6) alkynyl and (C6-C12) aryl; each R3 is (C1-C6) alkylene, (C1-C6) alkenylene, (C1-C6) alkynylene and (C6-C12) arylene; each R4 is H, (C1-C6) alkyl, (C1-C6) alkenyl, (C1-C6) alkynyl, (C6-C12) aryl, -O- (C1-C6) alkyl, OH, N(R6)2, SH, F, Cl, Br, I, P(R6)2, CHO, -COOR6, CH2OR6, OR6, NHCOR6, CONHR6, CON(R6)2, N3, NO2, B(OR6)2, CN and PO(R6)2; each R6 is independently selected from the group consisting of H, (C1-C6) alkyl and (C6-C12) aryl; X- is an organic or inorganic negatively charged ion selected from the group consisting of X1 - and X2 -; X1 - is selected from the group consisting of CIO-, BF4 -, CF3CO2 - and PF6 - and X2 - is selected from the group consisting of Cl-, Br-, I-, and NO3 -. Particularly a self-assembled polycationic cyclophane of formula (I) wherein each R4 is independently selected from the group consisting of H, (C1-C6) alkyl, (C1-C6) alkenyl, (C1-C6) alkynyl, (C6-C12) aryl, -O- (C1-C6) alkyl, OH, SH, F, Cl, Br, I, CHO, N3, NO2 and CN. It also relates to processes for its preparation and its use for sequestering, chromatographic separation and detecting the presence of aromatic compounds from a sample.

  本发明涉及一种公式（I）的自组装多阳离子环烷，其中：每个R1是单键，O，NH，CH2，CH2NH，CONH和CSNH；每个R2是H，（C1-C6）烷基，（C1-C6）烯基，（C1-C6）炔基和（C6-C12）芳基；每个R3是（C1-C6）亚烷基，（C1-C6）亚烯基，（C1-C6）亚炔基和（C6-C12）芳亚基；每个R4是H，（C1-C6）烷基，（C1-C6）烯基，（C1-C6）炔基，（C6-C12）芳基，-O-（C1-C6）烷基，OH，N（R6）2，SH，F，Cl，Br，I，P（R6）2，CHO，-COOR6，CH2OR6，OR6，NHCOR6，CONHR6，CON（R6）2，N3，NO2，B（OR6）2，CN和PO（R6）2；每个R6是从H，（C1-C6）烷基和（C6-C12）芳基组成的群体中独立选择的；X-是从X1-和X2-组成的群体中选择的有机或无机负离子；X1-从CIO-，BF4-，CF3CO2-和PF6-组成的群体中选择，X2-从Cl-，Br-，I-和NO3-组成的群体中选择。特别是一种公式（I）的自组装多阳离子环烷，其中每个R4是独立选择的H，（C1-C6）烷基，（C1-C6）烯基，（C1-C6）炔基，（C6-C12）芳基，-O-（C1-C6）烷基，OH，SH，F，Cl，Br，I，CHO，N3，NO2和CN。它还涉及其制备方法及其用于从样品中固定、色谱分离和检测芳香化合物存在的用途。
• <i>gem</i>-Diol and Hemiacetal Forms in Formylpyridine and Vitamin-B₆-Related Compounds: Solid-State NMR and Single-Crystal X-ray Diffraction Studies
  作者：Ayelén Florencia Crespi、Daniel Vega、Ana Karina Chattah、Gustavo Alberto Monti、Graciela Yolanda Buldain、Juan Manuel Lázaro-Martínez

  DOI：10.1021/acs.jpca.6b07898

  日期：2016.10.6

  organic compounds are rarely isolated or even studied in the solid state. Here, liquid- and solid-state NMR, together with single-crystal X-ray diffraction studies, were used to show different strategies to favor the gem-diol or carbonyl moieties and to isolate hemiacetal structures in formylpyridine and vitamin-B6-related compounds. The change in position of the carbonyl group in pyridine compounds had

  很少分离或什至在固态下研究有机化合物的宝石二醇部分。在这里，液相和固态NMR以及单晶X射线衍射研究被用来显示不同的策略，有利于宝石-二醇或羰基部分以及分离与甲酰吡啶和维生素B 6相关的半缩醛结构。化合物。吡啶化合物中羰基的位置变化对水合具有明显和直接的影响，而三氟乙酸的加入则增强了水合作用。由于其生物化学重要性，因此研究了维生素B 6相关化合物，重点是阐明宝石。-二醇，环状半缩醛或羰基结构可以在不同的实验条件下获得。尤其是，据报道，吡fluoro醛具有环状半缩醛结构的新外消旋混合物，形式为三氟乙酸盐和盐酸盐衍生物。
• Flow ¹H nmr study of the rapid nucleophilic addition of amino acids to 4-formylpyridine
  作者：Liang K. Tan、Michael Cocivera

  DOI：10.1139/v82-113

  日期：1982.3.15

  Rapid addition of primary amino acids and imidazole to 4-formylpyridine to form carbinolamine intermediates in water has been studied by means of stopped-flow ¹H nuclear magnetic resonance spectroscopy. The equilibrium constant K_n for this process was determined using stopped-flow uv spectroscopy. For the amino acid D,L-alanine and its derivatives, D,L-alanine methyl ester and D,L-alanylglycine, K_n does not appear to correlate with K_a, the acid dissociation constant. Values of k_n, the addition rate constant, appear to be independent of pH and buffer concentration for these nucleophiles. The limited data indicate that the variation in rates of nucleophilic addition to 4-formylpyridine cannot be accounted for in terms of pK_a, K_n or related to systematic changes in structure of the nucleophile. As a group, the primary amino acid D,L-alanine and its derivatives have comparable k_n values within a factor of two in spite of their different pK_a values. Imidazole, an aromatic secondary diamine, has a k_n value that is 10 to 20 times larger than these primary amines and has a relatively small K_n value. At the same time, its k_n value is comparable to that found previously for sarcosine, a secondary acyclic amino acid having substantially larger pK_a and K_n values. The nucleophilic addition step of the primary amino acid and derivatives is rapid relative to the subsequent dehydration and prototropic shift steps. It occurs in a pH range at which pyridine nitrogen protonation is negligible.

  使用停流¹H核磁共振光谱技术，研究了在水中将主要氨基酸和咪唑加入4-甲酰吡啶形成羟甲基胺中间体的快速反应。使用停流紫外光谱确定了该过程的平衡常数K_n。对于氨基酸D，L-丙氨酸及其衍生物D，L-丙氨酸甲酯和D，L-丙氨酰甘氨酸，K_n似乎与酸解离常数K_a无关。这些亲核试剂的加成速率常数k_n的值似乎与pH和缓冲液浓度无关。有限的数据表明，亲核加成速率的变化不能用pK_a，K_n或核试剂结构的系统变化来解释。作为一个组，主要氨基酸D，L-丙氨酸及其衍生物在k_n值上相当，尽管它们的pK_a值不同，但k_n值相差不超过两倍。芳香性二元胺咪唑的k_n值比这些主要胺大10到20倍，而K_n值相对较小。同时，它的k_n值与之前发现的肌氨酸相当，后者是一种具有大大较大的pK_a和K_n值的二级无环氨基酸。与随后的脱水和质子转移步骤相比，主要氨基酸和衍生物的亲核加成步骤是快速的。它发生在吡啶氮质子化可以忽略不计的pH范围内。
• Hydration of Aza-aromatic Aldehydes. II. Solvent Effect on the Equilibrium Constants of the Hydration
  作者：Kazuhisa Abe、Hiroko Endo、Minoru Hirota

  DOI：10.1246/bcsj.54.466

  日期：1981.2

  The equilibrium constants for the hydration reaction of 4-pyridinecarbaldehyde were determined in several solvents by 1H-NMR spectroscopic measurements. The hydration reactions were sensitive to the nature of the solvents. In strong donor solvents such as hexamethylphosphoric triamide, pyridine, and dimethyl sulfoxide, formation of the hydrate is far more favorable than in water or other poor donor

  4-吡啶甲醛水合反应的平衡常数通过 1H-NMR 光谱测量在几种溶剂中确定。水合反应对溶剂的性质很敏感。在强供体溶剂如六甲基磷酰胺、吡啶和二甲亚砜中，水合物的形成远比在水或其他弱供体溶剂中有利。因此，假定通过形成氢键来稳定产物有利于反应。溶剂的极性本身并不能解释溶剂效应，即使它被认为是对平衡的次要影响。