(1S,2S,3S,4R,9S,12S,13S,16R,17R)-4-deuterio-2,17-dimethyl-16-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-5-oxa-6-azapentacyclo[10.7.0.02,9.03,7.013,17]nonadec-6-ene | 112448-86-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (1S,2S,3S,4R,9S,12S,13S,16R,17R)-4-deuterio-2,17-dimethyl-16-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-5-oxa-6-azapentacyclo[10.7.0.02,9.03,7.013,17]nonadec-6-ene
• CAS: 112448-86-9
• 化学式: C₂₇H₄₅NO
• 分子量: 400.652
• InChiKey: LABDWIXEOKOAKJ-RWSHBNQLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.8
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.96
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (E,5S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-N-deuteriooxy-10,13-dimethyl-17-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-3-imine 以 氘代甲醇 为溶剂， 以12%的产率得到(1S,2S,3S,4R,9S,12S,13S,16R,17R)-4-deuterio-2,17-dimethyl-16-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-5-oxa-6-azapentacyclo[10.7.0.02,9.03,7.013,17]nonadec-6-ene
  参考文献：
  名称：

  甾族α，β-不饱和环酮肟的甾族化合物的立体定向重排

  摘要：

  在质子或非质子溶剂中用低压汞弧照射（E）-5α-胆甾-1-烯-3-酮肟，得到4α'，5-二氢-A -nor-5α-胆甾烷[2,1- c提出了通过X射线分析确定其分子结构的]异恶唑，并通过氘标记研究证明了一种适应这种新的光重新排列的立体特异性的机理。

  DOI：

  10.1039/c39870000283

文献信息

• Photoinduced molecular transformations. Part 130. Novel stereospecific photorearrangement and stereospecific addition of methanol in steroidal α,β-unsaturated cyclic ketone oximes
  作者：Hiroshi Suginome、Makoto Kaji、Toshiharu Ohtsuka、Shinji Yamada、Takashi Ohki、Hisanori Senboku、Akio Furusaki

  DOI：10.1039/p19920000427

  日期：——

  products in both of these photoreactions and no lactams were formed. Deuterium-labelling studies on the photoreactions of 5α-cholest-1-en-3-one oxime and its trideuteriated derivative established that a deuteron or a proton is stereospecifically introduced at the 2α-position of the Steroidal oxime in this photorearrangement. A pathway which involves an unprecedented stereospecific addition of a proton or

  在质子或非质子传递溶剂中辐照5α-胆甾-1-烯-3-酮肟或其4,4-二甲基衍生物得到4'α，5'-dihydro-4-nor-5α-cholest-1-eno [2,1- c]异恶唑或相应的3,3-二甲基衍生物，它是由空前的光重排引起的。前者的分子结构通过X射线晶体学分析确定。1β-甲氧基-5α-胆甾醇-3-酮肟或它们的4,4-二甲基衍生物是甲醇在烯酮肟双键上空前的光加成反应，是这些光反应的伴随产物，没有内酰胺形成。对5α-胆甾-1-烯-3-酮肟及其三氘代衍生物的光反应的氘标记研究表明，在该光重排中，将氘酮或质子立体定向引入类固醇肟的2α位。涉及到光生质子或氘核前所未有的立体定向添加的途径，关于从激发的肟形成异恶唑，提出了从后侧肟的双键扭转，随后的所得碳阳离子断裂和亚硝酸盐中间体的分子内1，3-偶极加成的方法。氘标记研究还确定，在肟的双键中添加甲醇也是立体定向的。根据标记研究得出的结论是，甲醇的光加成机理涉及立体特异性