摘要:
使用1 H和31 P NMR光谱研究了烯丙基二苯基膦与RhH(CO)2(2)(2是大分子亚磷酸酯)的化学计量加氢甲酰化反应。等摩尔量的苯反应导致RhH(CO)(CH 2 = CHCH 2 PPh 2)(2)的形成,其中所有三个磷配体都在赤道配位(4)。当4被加热,发生氢化迁移导致两种产物。迁移到末端碳上,得到5,Rh(CO)(PPh 2 CH 2 CH 2CH 2)(2)。氢化物向内部碳原子的迁移迅速,随后发生CO插入,从而生成含有五元罗丹环的酰基化合物6。配合物6未与H 2反应。5与CO反应可逆地生成酰基络合物7,其中含有六元罗丹环。的氢化5得到8,的二苯基丙基膦类似物4。