1,2,3,4-tetrahydro-2-(3-(6,6-dimethylcyclohex-1-enyl)-1-phenylprop-2-ynyl)isoquinoline | 1254470-32-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,2,3,4-tetrahydro-2-(3-(6,6-dimethylcyclohex-1-enyl)-1-phenylprop-2-ynyl)isoquinoline
• CAS: 1254470-32-0
• 化学式: C₂₆H₂₉N
• 分子量: 355.523
• InChiKey: MIACQZDEBLHFJI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.93
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  3.24
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,3,4-tetrahydro-2-(3-(6,6-dimethylcyclohex-1-enyl)-1-phenylprop-2-ynyl)isoquinoline 在 potassium tetrachloroaurate(III) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 以12%的产率得到7,7-dimethyl-3-phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-3aH-indene
  参考文献：
  名称：

  两性离子二烯金（III）中间体的分离，其直接将烯炔胺转化为环戊二烯

  摘要：

  金戒指：报道了一种由AuCl 3催化的烯炔胺直接转化为环戊二烯的途径。提出了催化机理，并由静止状态的两性离子金（III）-环戊二烯结构提供了支持（见图）。

  DOI：

  10.1002/chem.201000988
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,4-tetrahydro-2-(1-phenylprop-2-ynyl)isoquinoline 、 6,6-dimethylcyclohex-1-en-1-yl trifluoromethanesulfonate 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二乙醇胺 为溶剂， 反应 12.17h， 以85%的产率得到1,2,3,4-tetrahydro-2-(3-(6,6-dimethylcyclohex-1-enyl)-1-phenylprop-2-ynyl)isoquinoline
  参考文献：
  名称：

  两性离子二烯金（III）中间体的分离，其直接将烯炔胺转化为环戊二烯

  摘要：

  金戒指：报道了一种由AuCl 3催化的烯炔胺直接转化为环戊二烯的途径。提出了催化机理，并由静止状态的两性离子金（III）-环戊二烯结构提供了支持（见图）。

  DOI：

  10.1002/chem.201000988

文献信息

• Gold(III)-Catalyzed Enynamine–Cyclopentadiene Cycloisomerization with Chirality Transfer: An Experimental and Theoretical Study Indicating Involvement of Dual Au(III) Push–Pull Assisted <i>cis</i>–<i>trans</i> Isomerism
  作者：Tom Wirtanen、Mikko Muuronen、Michele Melchionna、Michael Patzschke、Juho Helaja

  DOI：10.1021/jo501905q

  日期：2014.11.7

  been established from chiral enynamines by achiral Au(III) catalysis. On the basis of experimental and theoretical data, the proposed mechanistic pathway from enynamines to Cps occurs via a Au(III) ene cis–trans isomerization step. Computational studies at DFT and NEVPT2 levels advocate that the cis–trans isomerization step proceeds via a dual Au(III) push–pull assisted intermediate with a low computed

  已通过非手性Au（III）催化从手性烯胺建立了一种合成方法，用于合成不对称环稠合的环戊二烯（Cps），该化合物在环结处具有手性碳。根据实验和理论数据，拟议的从烯胺到Cps的机理途径是通过Au（III）烯顺式-反式异构化步骤发生的。在DFT和NEVPT2水平的计算研究认为，顺式-反式异构化步骤是通过双Au（III）推挽辅助中间体进行的，其旋转势垒较低。手性传递通过具有烯丙基特征的螺旋形过渡态发生。催化的范围包括在空间上庞大的烯胺，包括萜烯天然产物。