(S)-[-2,2-dimethyl-1-[[[(4-methylphenyl)sulfonyl]oxy]methyl]propyl]carbamic acid 1,1-dimethylethyl ester | 229485-69-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-[-2,2-dimethyl-1-[[[(4-methylphenyl)sulfonyl]oxy]methyl]propyl]carbamic acid 1,1-dimethylethyl ester
• 英文别名: (S)-2-[(tert-butylcarbonyl)amino]-3,3-dimethylbutyl p-toluenesulfonate；tert-butyl (S)-N-[1-(tert-butyl)-2-(p-tolylsulfonyloxy)ethyl]carbamate；[(2S)-3,3-dimethyl-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]butyl] 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 229485-69-2
• 化学式: C₁₈H₂₉NO₅S
• 分子量: 371.498
• InChiKey: OYBRHHUYBINOON-OAHLLOKOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  90.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-[-2,2-dimethyl-1-[[[(4-methylphenyl)sulfonyl]oxy]methyl]propyl]carbamic acid 1,1-dimethylethyl ester 在 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (S)-1-(二苯基膦基)-2-氨基-3-二甲基丁烷
  参考文献：
  名称：

  衍生自α-氨基酸的手性双齿配体：在钯介导的不对称烯丙基取代中的合成应用和机理考虑。

  摘要：

  新型的手性am-膦杂化配体7a，b很容易从相应的α-氨基酸获得。需要构建新的配体的多功能性，由此可以应用各种反应和底物。实际上，使用7a的前体化合物可以进行多种修饰，例如与to骨架中其他氨基的交换反应和产生其他类型的配体。因此，制备了提供空间和电子不同手性情况的新型手性配体7c，d，8、11和13，并将其用于钯介导的无环和环状化合物的不对称烯丙基取代。在这些反应中，两种底物均实现了高水平的不对称诱导。通过检查新系列的手性PN和SN杂配体8和11中的电子取代基效应，在钯催化的1,3-二苯基丙烯-2-基新戊酸酯14a的钯催化的不对称烯丙基化中，反应性和对映选择性显着提高。证明了有关对映体区分步骤，其中讨论了新颖的Pr / Mr概念与烯丙基化产物的绝对构型之间的良好相关性，以预测对映体选择方向。研究了乙烯酮甲硅烷基缩醛作为亲核试剂的使用，并将其与相应的较硬的阴离子碳亲核试剂进行了比较。在14a的

  DOI：

  10.1021/jo991615l
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 在 吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (S)-[-2,2-dimethyl-1-[[[(4-methylphenyl)sulfonyl]oxy]methyl]propyl]carbamic acid 1,1-dimethylethyl ester
  参考文献：
  名称：

  衍生自α-氨基酸的手性双齿配体：在钯介导的不对称烯丙基取代中的合成应用和机理考虑。

  摘要：

  新型的手性am-膦杂化配体7a，b很容易从相应的α-氨基酸获得。需要构建新的配体的多功能性，由此可以应用各种反应和底物。实际上，使用7a的前体化合物可以进行多种修饰，例如与to骨架中其他氨基的交换反应和产生其他类型的配体。因此，制备了提供空间和电子不同手性情况的新型手性配体7c，d，8、11和13，并将其用于钯介导的无环和环状化合物的不对称烯丙基取代。在这些反应中，两种底物均实现了高水平的不对称诱导。通过检查新系列的手性PN和SN杂配体8和11中的电子取代基效应，在钯催化的1,3-二苯基丙烯-2-基新戊酸酯14a的钯催化的不对称烯丙基化中，反应性和对映选择性显着提高。证明了有关对映体区分步骤，其中讨论了新颖的Pr / Mr概念与烯丙基化产物的绝对构型之间的良好相关性，以预测对映体选择方向。研究了乙烯酮甲硅烷基缩醛作为亲核试剂的使用，并将其与相应的较硬的阴离子碳亲核试剂进行了比较。在14a的

  DOI：

  10.1021/jo991615l

文献信息

• Synthesis and Reactivities of Enantiomerically Pure β-Hydroxyalkyl and β-Aminoalkyl Ferrocenyl Sulfides
  作者：Luca Bernardi、Bianca F. Bonini、Mauro Comes-Franchini、Mariafrancesca Fochi、Germana Mazzanti、Alfredo Ricci、Greta Varchi

  DOI：10.1002/1099-0690(200208)2002:16<2776::aid-ejoc2776>3.0.co;2-y

  日期：2002.8

  Enantiomerically pure β-hydroxyalkyl and β-aminoalkyl ferrocenyl sulfides have been synthesized in good yields from mercaptoferrocene and amino alcohol derivatives. Primary β-aminoalkyl sulfides allowed the synthesis of tetrahydro-1,4-thiazepines containing the ferrocene moiety with good diastereoselectivity and β-iminoalkyl sulfides. Some of these derivatives have successfully been employed as ligands

  已经从巯基二茂铁和氨基醇衍生物以良好的产率合成了对映体纯的 β-羟烷基和 β-氨基烷基二茂铁基硫化物。伯 β-氨基烷基硫化物允许​​合成含有具有良好非对映选择性的二茂铁部分和 β-亚氨基烷基硫化物的四氢-1,4-硫氮杂。其中一些衍生物已成功用作钯催化烯丙基取代的配体，不对称诱导高达 99% ee。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)
• Novel Diamino and Diimino Thioethers – Chiral Tridentate Ligands for Asymmetric Michael Reactions?
  作者：Jens Christoffers、Alexander Mann

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199906)1999:6<1475::aid-ejoc1475>3.0.co;2-r

  日期：1999.6

  β,β′-diamino thioethers 1 and β,β′-diimino thioethers 2 have been prepared from chiral α-amino acids. Nine of these compounds have been screened as ligands, in combination with 13 metal salts, with a view to achieving the enantioselective catalysis of a Michael reaction of a β-oxo ester with methyl vinyl ketone resulting in an optimal ee of 17%.

  已从手性 α-氨基酸制备了新型 C2 对称对映体纯 β,β'-二氨基硫醚 1 和 β,β'-二亚氨基硫醚 2。这些化合物中的 9 种已被筛选为配体，与 13 种金属盐结合，以实现对 β-氧代酯与甲基乙烯基酮的迈克尔反应的对映选择性催化，产生 17% 的最佳 ee。
• Versatile Chiral Bidentate Ligands Derived from α-Amino Acids:  Synthetic Applications and Mechanistic Considerations in the Palladium-Mediated Asymmetric Allylic Substitutions
  作者：Akihito Saitoh、Kazuo Achiwa、Kiyoshi Tanaka、Toshiaki Morimoto

  DOI：10.1021/jo991615l

  日期：2000.7.1

  to other amino groups in the amidine skeleton and the production of other types of ligands, are possible using the precursor compounds of 7a. Thus, novel chiral ligands 7c,d, 8, 11, and 13, which provide sterically and electronically different chiral circumstances, were prepared and used for the palladium-mediated asymmetric allylic substitutions of both acyclic and cyclic compounds. In these reactions

  新型的手性am-膦杂化配体7a，b很容易从相应的α-氨基酸获得。需要构建新的配体的多功能性，由此可以应用各种反应和底物。实际上，使用7a的前体化合物可以进行多种修饰，例如与to骨架中其他氨基的交换反应和产生其他类型的配体。因此，制备了提供空间和电子不同手性情况的新型手性配体7c，d，8、11和13，并将其用于钯介导的无环和环状化合物的不对称烯丙基取代。在这些反应中，两种底物均实现了高水平的不对称诱导。通过检查新系列的手性PN和SN杂配体8和11中的电子取代基效应，在钯催化的1,3-二苯基丙烯-2-基新戊酸酯14a的钯催化的不对称烯丙基化中，反应性和对映选择性显着提高。证明了有关对映体区分步骤，其中讨论了新颖的Pr / Mr概念与烯丙基化产物的绝对构型之间的良好相关性，以预测对映体选择方向。研究了乙烯酮甲硅烷基缩醛作为亲核试剂的使用，并将其与相应的较硬的阴离子碳亲核试剂进行了比较。在14a的
• Isoselective ring-opening polymerization and asymmetric kinetic resolution polymerization of <i>rac</i>-lactide catalyzed by bifunctional iminophosphorane–thiourea/urea catalysts
  作者：Chengdong Lv、Li Zhou、Ruiting Yuan、Qaiser Mahmood、Guangqiang Xu、Qinggang Wang

  DOI：10.1039/c9nj05074d

  日期：——

  highest stereoselectivity (Pm) was up to 0.80 using rac-IPU-1 under mild reaction conditions. The mechanistic study indicated that stereoselective ROPs of rac-LA were mainly controlled by a chain-end control mechanism when using rac/(R,R)-IPTU-1/IPU-1 as catalysts. Additionally, the ee values of −11% at 0 °C and −17% at −40 °C were achieved at about 50% conversion using (S)-IPU-2 as a chiral catalyst. The

  合成了一系列亚氨基正膦-硫脲/脲双功能催化剂，并将其用于外消旋丙交酯的等选择性开环聚合。ROP被有效地促进，提供具有受控分子量，窄分子量分布和明确定义的端基的聚丙交酯，而没有不希望的副反应。实验数据表明，rac -LA的ROP是一个“受控/生活”过程。使用rac -IPU-1在温和的反应条件下，最高立体选择性（P m）高达0.80 。机理研究表明，使用rac /（）时，rac -LA的立体选择性ROP主要受链端控制机制控制。R，R）-IPTU-1 / IPU-1作为催化剂。另外，使用（S）-IPU-2作为手性催化剂，在约50％的转化率下，ee值在0°C时为-11％，在-40°C时为-17％。选择性因子（s = k L / k D）为1.6，表明发生了明确的动力学拆分，并且涉及对映体位点控制机制。