2,2'-(oxybis(prop-1-yne-3,1-diyl))bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) | 1252793-75-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2,2'-(oxybis(prop-1-yne-3,1-diyl))bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
• CAS: 1252793-75-1
• 化学式: C₁₈H₂₈B₂O₅
• 分子量: 346.039
• InChiKey: HIKZLHSLNHGFII-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.27
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  46.15
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-(oxybis(prop-1-yne-3,1-diyl))bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) trifluoromethanesulfonate 、 氢气 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 2.0h， 以59%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  含炔基硼酸酯末端的1,6-烯和1,6-二炔的合成和Rh催化的还原环化

  摘要：

  末端炔烃的Ir催化脱氢硼化（DHBTA）已用于在一系列1,6-炔和1,6-二炔中使C（sp）-H键硼化。基于二芳基酰胺/双（膦）PNP配体的Ir催化剂被证明能够在这些底物上进行DHBTA。然后将炔基硼酸酯产物作为还原环化反应的底物进行研究，该反应旨在生成五元碳环和杂环并保留碳-硼键。H 2对烯炔的还原环化使用由双齿膦配体支撑的阳离子Rh催化剂（在Krische等人的工作之后）进行，其中BINAP被证明是性能最佳的。硼化的烯炔的还原环化通常产生异构产物的混合物。优化硼化的1，6-烯炔的还原环化以产生单一产物的尝试没有成功；此外，在这些反应中产物的分布很难再现。另一方面，使用相同的Rh催化剂进行1,6-二炔的还原环化效果更好，从而实现了选择性和重现性。特别地，双（炔丙基）胺的炔基硼酸酯衍生物经历平滑的还原环化成3，4-取代的吡咯。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2020.121143
• 作为产物：
  描述：

  丙炔醚 、 频那醇硼烷 在 C₃₄H₅₄IrNP₂ 作用下， 以 氘代苯 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以45%的产率得到2,2'-(oxybis(prop-1-yne-3,1-diyl))bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
  参考文献：
  名称：

  含炔基硼酸酯末端的1,6-烯和1,6-二炔的合成和Rh催化的还原环化

  摘要：

  末端炔烃的Ir催化脱氢硼化（DHBTA）已用于在一系列1,6-炔和1,6-二炔中使C（sp）-H键硼化。基于二芳基酰胺/双（膦）PNP配体的Ir催化剂被证明能够在这些底物上进行DHBTA。然后将炔基硼酸酯产物作为还原环化反应的底物进行研究，该反应旨在生成五元碳环和杂环并保留碳-硼键。H 2对烯炔的还原环化使用由双齿膦配体支撑的阳离子Rh催化剂（在Krische等人的工作之后）进行，其中BINAP被证明是性能最佳的。硼化的烯炔的还原环化通常产生异构产物的混合物。优化硼化的1，6-烯炔的还原环化以产生单一产物的尝试没有成功；此外，在这些反应中产物的分布很难再现。另一方面，使用相同的Rh催化剂进行1,6-二炔的还原环化效果更好，从而实现了选择性和重现性。特别地，双（炔丙基）胺的炔基硼酸酯衍生物经历平滑的还原环化成3，4-取代的吡咯。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2020.121143

文献信息

• Cobalt-Mediated Linear 2:1 Co-oligomerization of Alkynes with Enol Ethers to Give 1-Alkoxy-1,3,5-Trienes: A Missing Mode of Reactivity
  作者：David Lebœuf、Laura Iannazzo、Anaïs Geny、Max Malacria、K. Peter C. Vollhardt、Corinne Aubert、Vincent Gandon

  DOI：10.1002/chem.201000486

  日期：2010.8.2

  A variety of 1,6‐heptadiynes and certain borylalkynes co‐oligomerize with enol ethers in the presence of [CpCo(C2H4)2] (Cp=cyclopentadienyl) to furnish the hitherto elusive acyclic 2:1 products, 1,3,5‐trien‐1‐ol ethers, in preference to or in competition with the alternative pathway that leads to the standard [2+2+2] cycloadducts, 5‐alkoxy‐1,3‐cyclohexadienes. Minor variations, such as lengthening

  在[CpCo（C 2 H 4）2]（Cp = cyclopentadienyl）来提供迄今难以捉摸的无环2：1产物1,3,5-trien-1-ol醚，优先于或与导致标准[2 + 2 + 2]环加合物，5-烷氧基-1,3-环己二烯。较小的变化（例如延长二炔链）会导致恢复到标准机制。生成的三烯，包括合成有效的硼化衍生物，具有出色的化学选择性，区域选择性和非对映选择性，并且可以通过在色谱过程中将粗混合物分解而直接获得。环己二烯被分离为相应的脱氢烷氧基化的芳烃。在一个实例中，甚至乙烯也充当线性共聚三聚体。烷氧基三烯相对于6π-电环化-消除反应具有热不稳定性，因此生成的芳烃与环加成产物相同。后者，无论其形成机理如何，都可以视为起始炔烃与乙炔的正式[2 + 2 + 2]环化的结果。为独有的芳烃形成了一锅条件。DFT计算表明，环己二烯和三烯形成共有一个共同的中间体钴环庚二烯，从中可以进行还原消除和β-氢化物消除。