phenyl(1,1,2,2,tetramethylpropyl)phosphorus chloride | 1233669-61-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: phenyl(1,1,2,2,tetramethylpropyl)phosphorus chloride
• CAS: 1233669-61-8
• 化学式: C₁₃H₂₀ClP
• 分子量: 242.729
• InChiKey: UIKAAFNGNLFFLH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.77
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴苯甲醚 、 phenyl(1,1,2,2,tetramethylpropyl)phosphorus chloride 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以2.05 g的产率得到(o-methoxyphenyl)phenyl(1,1,2,2-tetramethylpropyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  调节用于降冰片烯和环辛烯共聚的复分解催化剂的立体性能，以实现完全交替

  摘要：

  我们最近发布了一种与钌催化剂进行烯烃复分解反应的机制概念，该概念解释了通过在两个正交平面中进行取代来独立控制化学和立体选择性的方法。与已发布的原型相比，我们从中进行结构修饰以改善立体选择性的基本结构已针对化学选择性进行了优化。我们根据一个概念设计了催化剂，其中控制交替的因素与双齿膦/酚酸酯配体2a - e上取代基的大小差异直接相关，并且化学选择性的起源来自于非对映异构体位点控制。选择性最高的催化剂（11d）在选择性和反应性方面均优于我们的原型（3）。合成的问题，即，不期望形成的2:1复合物（二齿配位体对钌比）（8）由双齿的反应膦/酚盐配体2A和2B与第一代加入Hoveyda-Grubbs催化剂4，分别为通过引入更大的卡宾单元解决了这一问题，这不仅有利于形成1：1络合物，而且还提高了引发速率。这项工作得到NMR数据和X射线晶体学的支持，这可以深入了解所研究系统的空间特性。

  DOI：

  10.1021/om100185g
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-2,3,3-三甲基丁烷 、 苯基二氯化磷 在 magnesium 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 phenyl(1,1,2,2,tetramethylpropyl)phosphorus chloride
  参考文献：
  名称：

  调节用于降冰片烯和环辛烯共聚的复分解催化剂的立体性能，以实现完全交替

  摘要：

  我们最近发布了一种与钌催化剂进行烯烃复分解反应的机制概念，该概念解释了通过在两个正交平面中进行取代来独立控制化学和立体选择性的方法。与已发布的原型相比，我们从中进行结构修饰以改善立体选择性的基本结构已针对化学选择性进行了优化。我们根据一个概念设计了催化剂，其中控制交替的因素与双齿膦/酚酸酯配体2a - e上取代基的大小差异直接相关，并且化学选择性的起源来自于非对映异构体位点控制。选择性最高的催化剂（11d）在选择性和反应性方面均优于我们的原型（3）。合成的问题，即，不期望形成的2:1复合物（二齿配位体对钌比）（8）由双齿的反应膦/酚盐配体2A和2B与第一代加入Hoveyda-Grubbs催化剂4，分别为通过引入更大的卡宾单元解决了这一问题，这不仅有利于形成1：1络合物，而且还提高了引发速率。这项工作得到NMR数据和X射线晶体学的支持，这可以深入了解所研究系统的空间特性。

  DOI：

  10.1021/om100185g

文献信息

• Building Stereoselectivity into a Chemoselective Ring-Opening Metathesis Polymerization Catalyst for Alternating Copolymerization
  作者：Sebastian Torker、Andre Müller、Peter Chen

  DOI：10.1002/anie.200906846

  日期：——

  This way and that: Ruthenium complexes with asymmetric bidentate phosphine ligands bearing two substituents that differ in size (green spheres) produce a totally alternating copolymer of norbornene and cyclooctene by ring‐opening metathesis polymerization (ROMP). The E/Z ratio can be influenced systematically by changing the bulkiness of the aryl sulfonate ligand (blue rectangles).

  这样的方式：具有不对称双齿膦配体的钌配合物带有两个大小不同的取代基（绿色球体），通过开环复分解聚合（ROMP）生成降冰片烯和环辛烯的完全交替的共聚物。的E / Z 比率可以系统通过改变芳基磺酸盐配位体（蓝色矩形）的体积的影响。