(R)-2,2,2-trifluoro-1-(1-naphthyl)ethanol | 22038-90-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (R)-2,2,2-trifluoro-1-(1-naphthyl)ethanol
• 英文别名: 2,2,2-trifluoro-1-(naphthalen-1-yl)ethanol；(I+/-R)-I+/--(Trifluoromethyl)-1-naphthalenemethanol；(1R)-2,2,2-trifluoro-1-naphthalen-1-ylethanol
• CAS: 22038-90-0
• 化学式: C₁₂H₉F₃O
• 分子量: 226.198
• InChiKey: RATZWCVDALBRJG-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2,2,2-trifluoro-1-(1-naphthyl)ethanol 以4%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  BUCCIARELLI M.; FORNI A.; MORETTI I.; TORRE G., J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS., 1980, PART. 1, NO 10, 2152-2161

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  naphthalen-1-yl-lithium 在 三氟化硼乙醚 、 (-)-diisopinocamphenylborane chloride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 73.5h， 生成 (R)-2,2,2-trifluoro-1-(1-naphthyl)ethanol
  参考文献：
  名称：

  通过有机硼烷进行手性合成。38.选择性减少。48.高对映体纯度的B-氯二异opinocampheylborane不对称还原三氟甲基酮

  摘要：

  我们几年前引入的（-）- B-氯二异辛基硼烷[（-）-DIP-Chloride TM，1 ]在非常高的ee中显示可以将前手性芳基和烷基全氟酮还原为相应的旋光性醇。例如，2,2,2-三氟苯乙酮，三氟乙酰基-1-萘和三氟乙酰基-2-萘在室温下rt分别在90％ee，78％ee和91％ee中被1还原。通过从戊烷中结晶出最初形成的产物，可将1-苯基-2,2,2-三氟乙醇的光学纯度提高到≥99％ee。1,1,2,2,2-五氟苯乙酮和1,1,2,2,3,3,3，-七氟丁苯酮在3 d内还原为1分别对应于92％ee和87％ee的醇。该试剂以比芳基衍生物更快的速率还原烷基三氟甲基酮，同时仍以非常高的ee提供产物醇。因此，在89％ee，92％ee中，1,1,1-三氟丙酮，1,1,1-三氟壬二-2-酮和1,1,1-三氟癸-2-酮均在4-8小时内还原和分别为ee的91％。即使α-仲烷基三氟甲基酮也非常有效地被1处理

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80530-5
• 作为试剂：
  描述：

  N-cyclohexylidene-2-methylpropan-2-amine 在 (R)-2,2,2-trifluoro-1-(1-naphthyl)ethanol 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-Tert-butyl-1-oxa-2-azaspiro[2.5]octane 、 2-Tert-butyl-1-oxa-2-azaspiro[2.5]octane
  参考文献：
  名称：

  Bucciarelli, Maria; Forni, Arrigo; Moretti, Irene, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1980, p. 2152 - 2161

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Nonenzymatic kinetic resolution of racemic 2,2,2-trifluoro-1-aryl ethanol via enantioselective acylation
  作者：Qing Xu、Hui Zhou、Xiaohong Geng、Peiran Chen

  DOI：10.1016/j.tet.2009.01.058

  日期：2009.3

  Kinetic resolution of a series of 2,2,2-trifluoro-1-aryl ethanol with (R)-benzotetramisole as the catalyst has been investigated. The result showed that when the aryl group in the substrate was a phenyl (or a phenyl substituted by an electron-donating group) or a naphthyl (an extended phenyl) group, the system could give an s value higher than 20. Preparative KR examples demonstrated the applicability

  研究了一系列以（R）-苯并四咪唑为催化剂的2,2,2-三氟-1-芳基乙醇的动力学拆分。结果表明，当底物中的芳基为苯基（或被供电子基团取代的苯基）或萘基（延伸的苯基）时，该体系的s值可大于20。制备KR实例证明该方法在制备一些对映体纯的2,2,2-三氟-1-芳基乙醇或2,2,2-三氟-1-芳基-乙基异丁酸酯中的适用性。
• Investigation into the enantioselection mechanism of ruthenium–arene–diamine transfer hydrogenation catalysts using fluorinated substrates
  作者：Sigrid Volden Slungård、Tor-Arne Krakeli、Thor Håkon Krane Thvedt、Erik Fuglseth、Eirik Sundby、Bård Helge Hoff

  DOI：10.1016/j.tet.2011.05.099

  日期：2011.8

  The effects of both steric and electronic properties of ketones on the selectivity in asymmetric transfer hydrogenation have been studied with aryl alkyl/fluoroalkyl ketones using four ruthenium based catalysts and two different media. The 1-arylethanones, 1-aryl-2-fluoroethanones and 2,2-difluoroacetophenones could be reduced with medium to high ee (86–99%), while the 1-aryl-2,2,2-trifluoroethanones

  使用芳基烷基/氟烷基酮，使用四种钌基催化剂和两种不同介质，研究了酮的空间和电子性质对不对称转移氢化反应选择性的影响。中度到高ee（86-99％）可以还原1-芳基酮，1-芳基-2-氟乙酮和2,2-二氟乙酮，而低芳烃则可以还原1-芳基-2,2,2-三氟乙酮在大多数系统中具有选择性。通过以取代基常数和羰基碳的部分电荷作为预测变量的回归分析，已合理化了结构变化时对映选择性的变化。发现烷基/氟代烷基链的空间体积是决定甲酸/三乙胺选择性的主要因素，而对于还原一系列取代的1-芳基蒽酮和1-芳基-2-氟乙酮，则发现选择性取决于芳环的电子性质，支持先前的证据表明底物与催化剂之间的π-π相互作用很重要在确定选择性中。对于使用甲酸钠作为氢供体的水减少，观察到改变的机制和更复杂的选择性机制。实验和回归集中在苯基和1-萘基酮的烷基/氟代烷基的变化上，表明选择性与取代基的大小有关，但与羰基碳的部分电荷有关。支持先前的
• Asymmetric trifluoromethylation of aromatic aldehydes by cooperative catalysis with (IPr)CuF and quinidine-derived quaternary ammonium salt
  作者：Shaoxiang Wu、Wei Zeng、Qi Wang、Fu-Xue Chen

  DOI：10.1039/c2ob26827b

  日期：——

  A general enantioselective trifluoromethylation of aldehydes has been developed using (IPr)CuF and quinidine-derived quaternary ammonium salt as the cooperative catalyst. Thus, a wide range of aromatic aldehydes have been converted to the corresponding products in up to 92% yield and 81% ee at 2 mol% of catalyst loading. The greatly enhanced activity and enantioselectivity result from the initiative generation of active [(IPr)CuCF3] as well as additional coordination activation of other copper species.

  已经开发了一种针对醛类的通用对映选择性三氟甲基化反应，使用(IPr)CuF和奎宁衍生的四价铵盐作为协同催化剂。因此，广泛的芳香醛被转化为相应的产物，产率高达92%，对映体过剩率（ee）为81%，催化剂用量为2摩尔百分比。显著增强的活性和对映选择性源于活性[(IPr)CuCF3]的初始生成以及其他铜物种的额外配位活化。
• Chemoenzymatic Synthesis of an Odanacatib Precursor through a Suzuki‐Miyaura Cross‐Coupling and Bioreduction Sequence
  作者：Daniel González‐Martínez、Vicente Gotor、Vicente Gotor‐Fernández

  DOI：10.1002/cctc.201901351

  日期：2019.12.5

  the search for a stereoselective route towards the Odanacatib, an orally bioavailable and selective inhibitor of Cathepsin K, the development of a sequential methodology combining a palladium‐catalyzed cross coupling between 1‐(4‐bromophenyl)‐2,2,2‐trifluoroethanone and 4‐(methylsulfonyl)phenylboronic acid in aqueous medium with the bioreduction of the resulting 2,2,2‐trifluoro‐1‐(4′‐(methylsulfonyl)‐[1

  已经化学合成了一系列的1芳基2，2，2，三氟乙酮，后来研究了使用立体互补醇脱氢酶（ADHs）的生物还原作用。令人满意的是，使用Ralstonia物种的ADH和红球菌的ADH以高转化率和选择性获得了（R）-醇，而（S）-对映体是使用短乳杆菌的ADH独立生产的。以及市售的evo-1.1.200。在寻找朝向Odanacatib（一种组织蛋白酶K的口服生物利用性和选择性抑制剂）的立体选择性途径时，开发了一种顺序方法学，该方法结合了钯催化的1-（4-溴苯基）-2,2,2-三氟乙酮之间的交叉偶联和4-（甲基磺酰基）苯基硼酸在水性介质中的生物还原生成的2,2,2-三氟-1-（4'-（甲基磺酰基）-[1,1'-联苯] -4-基）乙酮具有被广泛研究。最后，以对映体纯的形式获得了所需的（R）-2,2,2-三氟-1-（4'-（甲基磺酰基）-[1,1'-联苯] -4-基）乙醇，产率为85％依序采用128 g L -1
• Preparation and Lipase-catalyzed Optical Resolution of 2,2,2-Trifluoro-1-(naphthyl) ethanols
  作者：Katsuya Kato、Masato Katayama、Rakesh K. Gautam、Shozo Fujii、Hiroshi Kimoto

  DOI：10.1271/bbb.59.271

  日期：1995.1

  The optical resolution of racemic 2,2,2-trifluoro-1-(naphthyl)ethanols (TFNEs) was achieved by lipase-catalyzed enantioselective acetylation with vinyl acetate in octane, S-acetates and R-alcohols being obtained. The introduction of a methyl group into the naphthalene ring at the 4-position (2b) or the 2-position (2c) markedly decreased the reactivity, in particular for 2c. 2,2,2-Trifluoro-1-(1-naphthyl)ethanol (2a) behaved differently from the regio-isomer, 2,2,2-trifluoro-1-(2-naphthyl)ethanol (2d): The enantioselectivity of lipases [LIP (Pseudomonas), PLC (Alcaligenes), and ALC (Achromobacter)] was high for 2a but low for 2d, whereas lipases [AK and PS (Pseudomonas)] exhibited higher selectivity for 2d than for 2a. Three other derivatives, 2,2,2-trifluoro-1-(phenyl)ethanol (2e), 2,2,2-trifluoro-1-(indol-3-yl)ethanol (2f), and 1-(1-naphthyl)ethanol (2g), were prepared, and their behaviors with respect to lipase-catalyzed acetylation were compared with 2a.

  对消旋体2,2,2-三氟-1-(萘基)乙醇（TFNEs）的光学分辨率是通过在正庚烷中用脂肪酶催化的对映选择性醋酸化实现的，得到S-醋酸酯和R-醇。将甲基引入萘环的4位（2b）或2位（2c）显著降低了反应活性，特别是对于2c。2,2,2-三氟-1-(1-萘基)乙醇（2a）与其区域异构体2,2,2-三氟-1-(2-萘基)乙醇（2d）表现出不同的行为：脂肪酶[LIP（假单胞菌）、PLC（阿尔卡利菌）和ALC（嗜色菌）]对2a的对映选择性较高，但对2d较低，而脂肪酶[AK和PS（假单胞菌）]对2d的选择性高于对2a。还合成了另外三个衍生物，2,2,2-三氟-1-(苯基)乙醇（2e）、2,2,2-三氟-1-(吲哚-3-基)乙醇（2f）和1-(1-萘基)乙醇（2g），并将它们在脂肪酶催化的醋酸化中的表现与2a进行了比较。