2-ethyl-2-lithio-1,3-dithiane | 53178-38-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代缩醛
• 英文名称: 2-ethyl-2-lithio-1,3-dithiane
• 英文别名: 2-lithio-2-ethyl-1,3-dithiane；2-ethyl-2-lithio-1,3-dithian；ethyldithianyllithium；lithioethyldithiane；2-Lithium-2-ethyl-1,3-dithian
• CAS: 53178-38-4
• 化学式: C₆H₁₁LiS₂
• 分子量: 154.226
• InChiKey: LMWFPVHLBRQFAK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.38
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-ethyl-2-lithio-1,3-dithiane 在 三氟乙酸吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 生成 (7aS,10bS)-8-(2-Ethyl-[1,3]dithian-2-yl)-10-oxo-decahydro-pyrido[3,2,1-ij]quinoline-10b-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  番茄红素结构类型的番茄糖甙生物碱的合成

  摘要：

  描述了通过在较早的步骤中由氢喹诺啶精制而合成的Lycopodium生物碱lycopodine，deacetylfawcettiine，acetylfawcettiine，clavoloine和anfofoline的总合成。

  DOI：

  10.1039/c39840000714
• 作为产物：
  描述：

  2-乙基-1,3-二噻烷 、 正丁基锂 生成 2-ethyl-2-lithio-1,3-dithiane
  参考文献：
  名称：

  HEATHCOCK, C. H.;WHITE, C. T.;MORRISON, J. J.;VANDERVEER, D., J. ORG. CHEM., 1981, 46, N 7, 1296-1309

  摘要：

  DOI：

文献信息

• When Ethyl Is Infinitely Different from Methyl:  Double Addition of Lithiated Dithianes to Aromatic Carboxylates Revisited
  作者：Roman A. Valiulin、Rudresha Kottani、Andrei G. Kutateladze

  DOI：10.1021/jo060780f

  日期：2006.6.1

  benzoate does not produce the expected product of double addition, α,α-bis(alkyldithianyl) benzyl alcohol, for alkyls larger than methyl. Instead, the first step intermediate, i.e. 2-benzoylated dithiane, undergoes an electron-transfer reduction by the second molecule of the dithianyl anion. This reduction is followed by the ring-opening mesolytic fragmentation of the dithiane ring in the ketyl anion radical

  对于大于甲基的烷基，将锂化的烷基二噻烷添加到苯甲酰氯或苯甲酸甲酯中不能产生预期的双重添加产物，即α，α-双（烷基二噻吩基）苄醇。相反，第一步中间体，即2-苯甲酰化的二噻吩，通过二噻吩基阴离子的第二分子而经历电子转移还原。该还原之后是酮基阴离子自由基中二噻吩环的开环介观断裂，随后进行自由基重组，生成苯乙酮系的硫代原酸酯4，α-[3-（2-烷基-1,3-二硫代烷-2-）乙硫基丙硫基]-α-烷基苯乙酮。看来，锂化二噻吩的Corey-Seebach双加成反应成苯甲酸甲酯是一个例外，而不是烷基二噻吩系列中的规则。
• Development of an approach to the synthesis of the plakortones
  作者：M.F. Semmelhack、Ponnusamy Shanmugam

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00464-0

  日期：2000.5

  A general synthesis of the plakortones has been developed by the synthesis of two key sections, with a focus on Pd(II)-promoted preparation of a cis-fused tetrahydrofuranolactone. The key intermediates were obtained in homochiral form starting from asymmetric epoxidation of an allylic alcohol.

  已通过两个关键部分的合成开发了泛函的一般合成方法，重点是由钯（II）促进的顺式融合四氢呋喃内酯的制备。从烯丙基醇的不对称环氧化开始，以纯手性形式获得关键中间体。
• Total synthesis of elaiophylin (azalomycin B)
  作者：Kazunobu Toshima、Kuniaki Tatsuta、Mitsuhiro Kinoshita

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85053-4

  日期：——

  Antibiotic elaiophylin has been first synthesized by a convergent route involving aldol condensation between (5R,6R,7R)-5-0-[2′-deoxy-3′,4′-di-0-(dimethylisopropylsilyl)-α-L-fucopyranosyl]-6-ethyl-7-0-(diethylisopropylsilyl)-5,7-dihydroxy-3-octanone and (7S,8S,15S, 16S) - (3E, 5E, 11E, 13E) -8,16-bis [ (1 ′R) -1′ -formylethyl] -7,15-dimethyl-1, 9-dioxacyclohexadeca-3,5, 11,13-tetraene-2,10-dione ,

  抗生素鞣花素已首先通过收敛途径合成，该途径涉及（5 R，6 R，7 R）-5-0- [2'-脱氧-3'，4'-di-0-（二甲基异丙基甲硅烷基）-α之间的羟醛缩合-L-呋喃核糖基] -6-乙基-7-0-（二乙基异丙基甲硅烷基）-5,7-二羟基-3-辛酮和（7 S，8 S，15 S，16 S）-（3 E，5 E，11 ê，13 ë）-8,16 -双[（1- 'R）-1'-formylethyl] -7,15 -二甲基- 1,9-dioxacyclohexadeca-3,5，11,13四烯2,10-二酮，然后进行去甲硅烷基化。细分和由D-葡萄糖和2-脱氧-L-岩藻糖合成。
• Carbolithiation of substituted stilbenes and styrenes with dithianyllithiums
  作者：Shouchu Tang、Junjie Han、Jinmei He、Jiyue Zheng、Yongping He、Xinfu Pan、Xuegong She

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.12.085

  日期：2008.2

  Carbolithiation of a range of substituted stilbenes and styrenes with dithianyllithiums is described, leading to the rapid, efficient and stereocontrolled assembly of highly functionalized dithiane intermediates for acyl-equivalents synthesis.

  描述了一系列取代的对苯二甲酸酯和苯乙烯与二噻吩基锂的碳锂化，导致快速，有效和立体控制的高度官能化的二噻吩中间体的组装，以进行酰基当量合成。
• Through-Bond/Through-Space Anion Relay Chemistry Exploiting Vinylepoxides as Bifunctional Linchpins
  作者：Ming Z. Chen、Osvaldo Gutierrez、Amos B. Smith

  DOI：10.1002/anie.201309270

  日期：2014.1.27

  The development of new bifunctional linchpins that permit the union of diverse building blocks is essential for the synthetic utility of anion relay chemistry (ARC). The design, synthesis, and validation of three vinylepoxide linchpins for through‐bond/through‐space ARC are now reported. For negative charge migration, this class of bifunctional linchpins employs initial through‐bond ARC by an SN2′

  开发允许多种结构单元结合的新型双功能关键对于阴离子中继化学（ARC）的合成应用至关重要。现在报告了用于贯通键合/贯通空间 ARC 的三种乙烯基环氧化物关键的设计、合成和验证。对于负电荷迁移，此类双功能关键通过 S N 2' 反应采用初始贯穿键 ARC，然后利用 1,4-Brook 重排进行贯穿空间 ARC。反式二取代乙烯基环氧化物关键产生E / Z异构体的混合物，而顺式二取代和反式三取代乙烯基环氧化物关键则继续产生具有优异E选择性的三组分加合物。