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中文名称
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化学式
CAS
1333105-92-2
化学式
C18H21N
mdl
——
分子量
253.356
InChiKey
KEOYVNXXWVRPTP-ZSJDYOACSA-N
BEILSTEIN
——
EINECS
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    系链双(脲)配合物催化分子内氨基烯烃氢胺化的机理阐明:锆质子辅助 C-N 键形成的证据
    摘要:
    描述了关于由系留双 (脲) 锆物种 [脲 (2-)] Zr(NMe(2))(2)(HNMe(2)) 催化的加氢胺化反应的广泛机理调查。伯氨基烯烃底物和仲氨基烯烃底物的环化给出了相似的动力学曲线,对底物浓度的零级依赖性高达 60-75% 的转化率,然后是反应其余部分的一级依赖性。2-甲基哌啶的加入使观察到的底物依赖性在整个反应过程中变为一级,但不作为竞争性抑制剂。这些反应在前催化剂中是一级反应,负载量高达 ~0.15 M,表明明确定义的单核催化物质是有效的。几种模型复合物已在结构上进行了表征,包括二聚亚氨基和酰胺种类,并评估催化性能。这些结果表明,不需要将酰亚胺类物质作为催化相关的中间体,并且单(酰胺)配合物 [脲(2-)]Zr(NMe(2))(Cl)(HNMe(2))的活性要低得多比它的双(酰胺)对应物。结构证据表明,这是由于单和双(酰胺)配合物之间的配位几何结构不同,并且需要赤道酰胺配体
    DOI:
    10.1021/ja202448b
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