phenyl[(triisopropylsilanyl)ethynyl]carbamic acid tert-butyl ester | 1019202-24-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: phenyl[(triisopropylsilanyl)ethynyl]carbamic acid tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl ethynyl(phenyl)carbamate；tert-butyl N-phenyl-N-((triisopropylsilyl)ethynyl)carbamate；t-butyl phenyl((triisopropylsilyl)ethynyl)carbamate；tert-butyl phenyl((triisopropylsilyl)ethynyl)carbamate
• CAS: 1019202-24-4
• 化学式: C₂₂H₃₅NO₂Si
• 分子量: 373.611
• InChiKey: HTTHDFICOCZJON-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.61
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  29.54
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl[(triisopropylsilanyl)ethynyl]carbamic acid tert-butyl ester 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 四丁基氟化铵 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三环己基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 tert-butyl (6-oxo-2,7-diphenyl-3,6,7,7a-tetrahydro-2H-oxazolo[5,4e] [1,2]oxazin-4-yl)(phenyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  Pd / Cu催化的端基酰胺串联头尾尾二聚/环异构化合成5-乙烯基恶唑酮†

  摘要：

  开发了一种吸引人的新颖方法，该方法涉及Pd / Cu催化的串联末端甲酰胺的头对尾二聚/环异构化，以合成3,5-二取代的恶唑酮。在Pd（PPh 3）2 Cl 2 / CuI协同催化的反应条件下，它可以有效地获得5-乙烯基恶唑酮，具有出色的官能团耐受性和良好的化学选择性。对照实验表明Pd（PPh 3）2 Cl 2在末端酰胺的二聚作用中起关键作用，并且在分子内环化中显示低催化活性。此外，还描述了产物5-乙烯基恶唑酮的杂狄尔斯-阿尔德反应，可提供高收率的多环恶唑酮。

  DOI：

  10.1039/c7ob00381a
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 在 copper(l) iodide 、 1,10-菲罗啉 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 phenyl[(triisopropylsilanyl)ethynyl]carbamic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  炔酰胺叔丁基N-乙炔基-N-苯基氨基甲酸酯与C-羧甲基-N-苯基腈亚胺的1,3-偶极环加成的实验和计算研究

  摘要：

  研究了 ynamide 叔丁基 N-乙炔基-N-苯基氨基甲酸酯 (1) 在 1,3-偶极环加成 (1,3-DC) 与 C-羧甲基-N-苯基腈亚胺的反应性。这种 [3+2] 环加成得到 5-氨基吡唑作为单一区域异构体。所得环加合物在吡唑环的 4-位通过溴化被活化，随后在 Pd 催化下与苯基偶联。已经进行了详细的计算研究以充分解释观察到的完整区域选择性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301054

文献信息

• Azetidinimines as a novel series of non-covalent broad-spectrum inhibitors of β-lactamases with submicromolar activities against carbapenemases KPC-2 (class A), NDM-1 (class B) and OXA-48 (class D)
  作者：Eugénie Romero、Saoussen Oueslati、Mohamed Benchekroun、Agathe C.A. D’Hollander、Sandrine Ventre、Kamsana Vijayakumar、Corinne Minard、Cynthia Exilie、Linda Tlili、Pascal Retailleau、Agustin Zavala、Eddy Elisée、Edithe Selwa、Laetitia A. Nguyen、Alain Pruvost、Thierry Naas、Bogdan I. Iorga、Robert H. Dodd、Kevin Cariou

  DOI：10.1016/j.ejmech.2021.113418

  日期：2021.7

  inhibit not only the three main clinically-relevant carbapenemases of Ambler classes A (KPC-2), B (NDM-1) and D (OXA-48) with Ki’s below 0.3 μM, but also the cephalosporinase CMY-2 (class C, 86% inhibition at 10 μM). Our results pave the way for the development of a new structurally original family of non-covalent broad-spectrum inhibitors of β-lactamases.

  革兰氏阴性菌的耐药性正在稳步增加，达到极其令人担忧的水平，耐药性的主要原因之一是非常有效的 β-内酰胺酶的大量传播，这使得大多数 β-内酰胺抗生素无用。在此，我们提出了一系列的β内酰胺类（即azetidinimines）为β内酰胺酶的高效非共价抑制剂的亚氨基类似物的开发。尽管之间的结构和机制差异丝氨酸-β内酰胺酶KPC-2和OXA-48和金属- β内酰胺酶NDM-1，所有三种酶可在通过化合物亚微摩尔的水平被抑制7dfm，这可以对一个也repotentiate亚胺培南表达 NDM-1 的大肠杆菌耐药菌株。我们表明，7dfm可以有效地抑制不仅三个主要临床相关安布勒类碳青霉烯酶A（KPC-2），B（NDM-1）和d（OXA-48）的Ki” S下方0.3μM，也是头孢菌素CMY-2 （C 类，10 μM 抑制 86%）。我们的研究结果铺平了一个新的结构上的原生家庭β内酰胺酶的非共价广谱抑制剂的发展道路。
• Base-Mediated Generation of Ketenimines from Ynamides: Direct Access to Azetidinimines by an Imino-Staudinger Synthesis
  作者：Eugénie Romero、Corinne Minard、Mohamed Benchekroun、Sandrine Ventre、Pascal Retailleau、Robert H. Dodd、Kevin Cariou

  DOI：10.1002/chem.201702545

  日期：2017.9.21

  were used as precursors for the in situ generation of highly reactive ketenimines that could be trapped with imines in a [2+2] cycloaddition. This imino-Staudinger synthesis led to a variety of imino-analogs of β-lactams, namely azetidinimines (20 examples), that could be further functionalized through a broad range of transformations.

  酰胺被用作高反应性酮亚胺原位生成的前体，这些亚胺可以在[2 + 2]环加成反应中被亚胺截留。亚氨基-施陶丁格的这种合成产生了各种β-内酰胺的亚氨基类似物，即氮杂环丁胺（20个例子），可以通过广泛的转化进一步功能化。
• Base‐Mediated Generation of Ketenimines from Ynamides: [3+2] Annulation with Azaallyl Anions
  作者：Agathe C. A. D'Hollander、Eugénie Romero、Kamsana Vijayakumar、Camille Le Houérou、Pascal Retailleau、Robert H. Dodd、Bogdan I. Iorga、Kevin Cariou

  DOI：10.1002/adsc.202100047

  日期：2021.6.8

  report that they can undergo a [3+2] cycloaddition with 2-azaallyl anions, obtained from benzylimines under the same reaction conditions. This reaction between two highly reactive intermediates, both generated in situ from bench stable starting materials, gives access to various nitrogen-rich heterocycles. The reaction usually proceeds with excellent diastereoselectivity, in favor of the cis adduct. Deuteration

  在碱性条件和加热条件下，炔酰胺可作为酮烯亚胺的前体，其合成潜力通常因难以获得而受到阻碍。在此，我们报道了它们可以与 2-氮杂烯丙基阴离子进行 [3+2] 环加成反应，在相同的反应条件下，从苄亚胺中获得。两种高反应性中间体之间的这种反应，均由实验室稳定的起始材料原位生成，可用于获得各种富氮杂环。该反应通常以极好的非对映选择性进行，有利于顺式加合物。氘化实验和 DFT 计算有助于使过程的区域和立体选择性以及副产物的形成合理化。
• Transition-Metal-Free Tunable Chemoselective N Functionalization of Indoles with Ynamides
  作者：Alexandre Hentz、Pascal Retailleau、Vincent Gandon、Kevin Cariou、Robert H. Dodd

  DOI：10.1002/anie.201402767

  日期：2014.8.4

  Two unprecedented N functionalizations of indoles with ynamides are described. By varying the electron‐withdrawing group on the ynamide nitrogen atom, either Z‐indolo‐etheneamides or indolo‐amidines can be selectively obtained under the same metal‐free reaction conditions. The scope and synthetic potential of these reactions, as well as some mechanistic insights provided by DFT calculations, are reported

  描述了吲哚用炔酰胺的两个空前的N官能化。通过改变乙酰胺氮原子上的吸电子基团，可以在相同的无金属反应条件下选择性地获得Z-吲哚-乙酰胺或吲哚-idine。报告了这些反应的范围和合成潜力，以及DFT计算提供的一些机理见解。
• Regioselective iodoamination of terminal ynamides for the synthesis of α-amino-β,β-diiodo-enamides
  作者：Hai Huang、Luning Tang、Xiaobo Han、Guangke He、Yang Xi、Hongjun Zhu

  DOI：10.1039/c6cc00370b

  日期：——

  A mild and efficient methodology concerning I2/TBHP-mediated intermolecular iodoamination of ynamides with amines for the synthesis of [small alpha]-amino-[small beta],[small beta]-diiodo-enamides was developed. This reaction provides the first intermolecular iodoamination of terminal alkynes...

  开发了一种温和而有效的方法，涉及I2 / TBHP介导的酰胺与胺的分子间碘代胺化反应，用于合成小α-氨基-小β，小β-二碘代酰胺。该反应提供了末端炔烃的首次分子间碘化。