μ-hydridobis(μ-[(2-diphenylphosphino-κP)benzoyl-κC:κO]-[(2-diphenylphosphino-κP)benzoyl-κC]iridium(III)) perchlorate | 1070337-46-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: μ-hydridobis(μ-[(2-diphenylphosphino-κP)benzoyl-κC:κO]-[(2-diphenylphosphino-κP)benzoyl-κC]iridium(III)) perchlorate
• 英文别名: [Ir2(μ-H)(μ-PH2(o-C6H4CO))2(PPh2(o-C6H4CO))2]ClO4
• CAS: 1070337-46-0
• 化学式: C₇₆H₅₇Ir₂O₄P₄*ClO₄
• 分子量: 1642.07
• InChiKey: QLJJRNMPFFEOPJ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  盐酸 、 μ-hydridobis(μ-[(2-diphenylphosphino-κP)benzoyl-κC:κO]-[(2-diphenylphosphino-κP)benzoyl-κC]iridium(III)) perchlorate 以 甲醇 为溶剂， 生成 μ-hydridobis(μ-[(2-diphenylphosphino-κP)benzoyl-κC:κO]-[(2-diphenylphosphino-κP)benzoyl-κC]iridium(III)) chloride
  参考文献：
  名称：

  Reactivity of hydridoirida-β-diketones with bases: the selective formation of new di-μ-acyl-μ-hydridodiiridium(iii) or dihydridoirida-β-diketone complexes and heterometallic Ir(iii)–Rh(i) derivatives

  摘要：

  铱铱δ-二酮[IrHCl{(PPh2(o-C6H4CO))2H}]（1a）在甲醇中与 KOH 或 NaHCO3 等碱反应，发生脱氢脱氯反应并形成酰基桥，生成带有两个酰基膦螯桥配体的[Ir2H2(PPh2(o-C6H4CO))2(δ-PPh2(o-C6H4CO))2]（2）、和末端氢化物。酰基桥可被吡啶、PPh3、CO 或二甲基亚砜打断，从而产生选择性的单核二酰肼中性衍生物 [IrH(PPh2(o-C6H4CO))2L] (3â6)。1a 与 KOH 或 NaHCO3 在回流甲醇中反应，生成新型二氢铱-δ-二酮[IrH2{(PPh2(o-C6H4CO))2H}](7)，通过脱氢脱氯生成 2，然后进行氢化和质子化反应。1a 与 NEt3 反应生成 2 和 [NHEt3]Cl。进一步反应得到[Ir2(δ-H){δ-PPh2(o-C6H4CO)}2(PPh2(o-C6H4CO))2]+ (8)，其中有两个酰基膦螯桥配体和一个桥氢化物。中性或阳离子铱铱δ-二酮配合物与 [Rh(cod)(OMe)]2 （cod = 1、5-环辛二烯）反应，得到铱铱δ-二酮钠（I）络合物 [IrHCl(δ-PPh2(o-C6H4CO))2Rh(cod)] (9) 或 [IrHL(δ-PPh2(o-C6H4CO))2Rh(cod)]ClO4 (L = py、10；CO，11），分别异构成热力学稳定的异构体[IrCl(PPh2(o-C6H4CO))(δ-H))(δ-PPh2(o-C6H4CO))Rh(cod)]（12）或[Ir(py)(PPh2(o-C6H4CO))(δ-H))(δ-PPh2(o-C6H4CO))Rh(cod)]ClO4（13）。7 与 [Rh(cod)(OMe)]2 反应生成 [Ir(PPh2(o-C6H4CO))2(δ-H)2Rh(cod)]（14）。所有复合物都经过了全面的光谱表征。对 2、4、7、[8]ClO4 和 9 进行了单晶 X 射线衍射分析。

  DOI：

  10.1039/b803488e
• 作为产物：
  描述：

  μ-hydridobis(μ-[(2-diphenylphosphino-κP)benzoyl-κC:κO]-[(2-diphenylphosphino-κP)benzoyl-κC]iridium(III)) chloride, dichloromethane solvate 、 silver perchlorate 以 二氯甲烷 为溶剂， 以73%的产率得到μ-hydridobis(μ-[(2-diphenylphosphino-κP)benzoyl-κC:κO]-[(2-diphenylphosphino-κP)benzoyl-κC]iridium(III)) perchlorate
  参考文献：
  名称：

  Reactivity of hydridoirida-β-diketones with bases: the selective formation of new di-μ-acyl-μ-hydridodiiridium(iii) or dihydridoirida-β-diketone complexes and heterometallic Ir(iii)–Rh(i) derivatives

  摘要：

  铱铱δ-二酮[IrHCl{(PPh2(o-C6H4CO))2H}]（1a）在甲醇中与 KOH 或 NaHCO3 等碱反应，发生脱氢脱氯反应并形成酰基桥，生成带有两个酰基膦螯桥配体的[Ir2H2(PPh2(o-C6H4CO))2(δ-PPh2(o-C6H4CO))2]（2）、和末端氢化物。酰基桥可被吡啶、PPh3、CO 或二甲基亚砜打断，从而产生选择性的单核二酰肼中性衍生物 [IrH(PPh2(o-C6H4CO))2L] (3â6)。1a 与 KOH 或 NaHCO3 在回流甲醇中反应，生成新型二氢铱-δ-二酮[IrH2{(PPh2(o-C6H4CO))2H}](7)，通过脱氢脱氯生成 2，然后进行氢化和质子化反应。1a 与 NEt3 反应生成 2 和 [NHEt3]Cl。进一步反应得到[Ir2(δ-H){δ-PPh2(o-C6H4CO)}2(PPh2(o-C6H4CO))2]+ (8)，其中有两个酰基膦螯桥配体和一个桥氢化物。中性或阳离子铱铱δ-二酮配合物与 [Rh(cod)(OMe)]2 （cod = 1、5-环辛二烯）反应，得到铱铱δ-二酮钠（I）络合物 [IrHCl(δ-PPh2(o-C6H4CO))2Rh(cod)] (9) 或 [IrHL(δ-PPh2(o-C6H4CO))2Rh(cod)]ClO4 (L = py、10；CO，11），分别异构成热力学稳定的异构体[IrCl(PPh2(o-C6H4CO))(δ-H))(δ-PPh2(o-C6H4CO))Rh(cod)]（12）或[Ir(py)(PPh2(o-C6H4CO))(δ-H))(δ-PPh2(o-C6H4CO))Rh(cod)]ClO4（13）。7 与 [Rh(cod)(OMe)]2 反应生成 [Ir(PPh2(o-C6H4CO))2(δ-H)2Rh(cod)]（14）。所有复合物都经过了全面的光谱表征。对 2、4、7、[8]ClO4 和 9 进行了单晶 X 射线衍射分析。

  DOI：

  10.1039/b803488e