(4-isopropylidene-1,1-dioxo-1λ⁶,2-thiazetidin-2-yl)(phenyl)methanone | 382149-09-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4-isopropylidene-1,1-dioxo-1λ⁶,2-thiazetidin-2-yl)(phenyl)methanone
• 英文别名: 4-isopropylidene-N-benzoyl-β-sultam；(1,1-Dioxo-4-propan-2-ylidenethiazetidin-2-yl)-phenylmethanone
• CAS: 382149-09-9
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₃S
• 分子量: 251.306
• InChiKey: RBSCMTVNOXHHRF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  389.8±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.340±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  62.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-isopropylidene-1,1-dioxo-1λ⁶,2-thiazetidin-2-yl)(phenyl)methanone 在 sodium hydroxide 、 potassium chloride 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 苯甲酸阴离子 、 4-异亚丙基-1,2-噻吩基吖丁啶1,1-二氧化物
  参考文献：
  名称：

  Unusual steric effects in sulfonyl transfer reactions

  摘要：

  N-酰基-β-磺内酰胺的水解通常伴随开环和S-N裂变发生，这与在类似的无环N-酰基磺酰胺中观察到的C-N裂变相反。与其他 β-磺酰胺类似，N-酰基衍生物的反应性比 N-酰基磺酰胺至少高 106。然而，α-取代的 4-异亚丙基 β-磺内酰胺相对不活泼，会发生碱性水解并伴随 C-N 裂变，使应变的 4 元 β-磺内酰胺环保持完整。这种反应性的降低被证明是由于在过渡态中引入空间应变以攻击磺酰基中心。 (Z)-4-亚乙基-β-磺内酰胺显示出与优先 C-N 裂变相似的行为，而 (E)-4-亚乙基异构体和 4-异丙基-β-磺内酰胺则通过 S-N 裂变恢复到水解开环。

  DOI：

  10.1039/b104923m
• 作为产物：
  描述：

  2-(tert-butyldimethylsilyl)-4-isopropylidene-1,2-thiazetidine 1,1-dioxide 在 4-二甲氨基吡啶 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.05h， 生成 (4-isopropylidene-1,1-dioxo-1λ⁶,2-thiazetidin-2-yl)(phenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  Structure–reactivity relationships in the inactivation of elastase by β-sultams

  摘要：

  N-Acyl-β-sultams 是一种时间依赖性不可逆的弹性蛋白酶活性位点定向抑制剂。失活速率与δ-²-舒坦浓度呈一阶关系，二阶速率常数与 pH 值的关系类似于肽底物的水解。失活是由于活性位点丝氨酸被δ-舒坦磺化，形成了稳定的lⶠl酶抑制剂复合物。与N-酰基磺酰胺酰化弹性蛋白酶时观察到的CâN裂变不同，δ-2-磺酰胺的开环是通过SâN裂变进行的。对酶的磺酰化和碱性水解的结构活性效应进行了比较。4-烷基和N-取代δ-磺酰胺的变化导致灭活速率相差4个数量级。

  DOI：

  10.1039/b208079f

文献信息

• Structure–reactivity relationships in the inactivation of elastase by β-sultams
  作者：Paul S. Hinchliffe、J. Matthew Wood、Andrew M. Davis、Rupert P. Austin、R. Paul Beckett、Michael I. Page

  DOI：10.1039/b208079f

  日期：——

  N-Acyl-β-sultams are time dependent irreversible active site directed inhibitors of elastase. The rate of inactivation is first order with respect to β-sultam concentration and the second order rate constants show a similar dependence on pH to that for the hydrolysis of a peptide substrate. Inactivation is due to the formation of a stable l ∶ l enzyme inhibitor complex as a result of the active site serine being sulfonylated by the β-sultam. Ring opening of the β-sultam occurs by S–N fission in contrast to the C–N fission observed in the acylation of elastase by N-acylsulfonamides. Structure–activity effects are compared between sulfonylation of the enzyme and alkaline hydrolysis. Variation in 4-alkyl and N-substituted β-sultams causes differences in the rates of inactivation by 4 orders of magnitude.

  N-Acyl-β-sultams 是一种时间依赖性不可逆的弹性蛋白酶活性位点定向抑制剂。失活速率与δ-²-舒坦浓度呈一阶关系，二阶速率常数与 pH 值的关系类似于肽底物的水解。失活是由于活性位点丝氨酸被δ-舒坦磺化，形成了稳定的lⶠl酶抑制剂复合物。与N-酰基磺酰胺酰化弹性蛋白酶时观察到的CâN裂变不同，δ-2-磺酰胺的开环是通过SâN裂变进行的。对酶的磺酰化和碱性水解的结构活性效应进行了比较。4-烷基和N-取代δ-磺酰胺的变化导致灭活速率相差4个数量级。
• Unusual steric effects in sulfonyl transfer reactions
  作者：Paul S. Hinchliffe、J. Matthew Wood、Andrew M. Davis、Rupert P. Austin、R. Paul Beckett、Michael I. Page

  DOI：10.1039/b104923m

  日期：——

  The hydrolysis of N-acyl-β-sultams generally occurs with ring opening and S–N fission in contrast to the C–N fission observed in analogous acyclic N-acyl sulfonamides. Similar to other β-sultams, the N-acyl derivatives are at least 106 more reactive than N-acylsulfonamides. However, the α-substituted 4-isopropylidene β-sultam is relatively unreactive and undergoes alkaline hydrolysis with C–N fission leaving the strained 4-membered β-sultam ring intact. This reduction in reactivity is shown to be due to steric strain introduced in the transition state for attack at the sulfonyl centre. (Z)-4-Ethylidene-β-sultam shows similar behaviour with preferential C–N fission whereas the (E)-4-ethylidene isomer and 4-isopropyl-β-sultam revert to hydrolytic ring opening with S–N fission.

  N-酰基-β-磺内酰胺的水解通常伴随开环和S-N裂变发生，这与在类似的无环N-酰基磺酰胺中观察到的C-N裂变相反。与其他 β-磺酰胺类似，N-酰基衍生物的反应性比 N-酰基磺酰胺至少高 106。然而，α-取代的 4-异亚丙基 β-磺内酰胺相对不活泼，会发生碱性水解并伴随 C-N 裂变，使应变的 4 元 β-磺内酰胺环保持完整。这种反应性的降低被证明是由于在过渡态中引入空间应变以攻击磺酰基中心。 (Z)-4-亚乙基-β-磺内酰胺显示出与优先 C-N 裂变相似的行为，而 (E)-4-亚乙基异构体和 4-异丙基-β-磺内酰胺则通过 S-N 裂变恢复到水解开环。