3-methylene-4,5-dihydrobenzo[c]oxepin-1(3H)-one | 1489247-71-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噁庚英
• 英文名称: 3-methylene-4,5-dihydrobenzo[c]oxepin-1(3H)-one
• CAS: 1489247-71-3
• 化学式: C₁₁H₁₀O₂
• 分子量: 174.199
• InChiKey: QCHZUTFXNGINDA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methylene-4,5-dihydrobenzo[c]oxepin-1(3H)-one 在 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 15.0h， 以71%的产率得到2-(3-oxobutyl)benzoic acid
  参考文献：
  名称：

  铱催化炔酸的环异构化：不饱和内酯的合成

  摘要：

  各种炔酸的铱催化环异构化成功开发，并以中等收率和优异的区域选择性（高达68％收率，> 99：1 rr）构建了一系列五，六，尤其是七元不饱和内酯。 ）。另外，通过这种有效的合成方法，可以容易地以75％的产率制备吲哚化合物。此外，提出了这种Ir催化的炔酸环异构化的合理机理。

  DOI：

  10.1002/adsc.201901322
• 作为产物：
  描述：

  2-(but-3-yn-1-yl)benzoic acid 在 (+)-1,2-双((2S,5S)-2,5-二苯基膦)乙烷 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 2,2,2-三氟乙醇 作用下， 反应 18.0h， 以61%的产率得到3-methylene-4,5-dihydrobenzo[c]oxepin-1(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  铱催化炔酸的环异构化：不饱和内酯的合成

  摘要：

  各种炔酸的铱催化环异构化成功开发，并以中等收率和优异的区域选择性（高达68％收率，> 99：1 rr）构建了一系列五，六，尤其是七元不饱和内酯。 ）。另外，通过这种有效的合成方法，可以容易地以75％的产率制备吲哚化合物。此外，提出了这种Ir催化的炔酸环异构化的合理机理。

  DOI：

  10.1002/adsc.201901322

文献信息

• Efficient Synthesis of Unsaturated<i>δ-</i>and ε-Lactones/Lactams by Catalytic Cycloisomerization: When Pt Outperforms Pd
  作者：Diandian Ke、Noel Ángel Espinosa、Sonia Mallet-Ladeira、Julien Monot、Blanca Martin-Vaca、Didier Bourissou

  DOI：10.1002/adsc.201600382

  日期：2016.7.14

  Platinum pincer complexes featuring an SCS indenediide backbone have been prepared and evaluated in the catalytic cycloisomerization of alkynoic acids and N‐tosyl alkynylamides. One of the platinum complexes significantly outperforms its palladium analogue for the formation of 6‐ and 7‐membered rings. The catalytic system takes advantage of the alkynophilicity of Pt and of the non‐innocent character

  制备了具有SCS茚二酰亚胺骨架的铂钳形配合物，并在炔酸和N-甲苯磺酰基炔基酰胺的催化环异构化中进行了评估。铂配合物中的一种在形成6元和7元环方面明显优于其钯类似物。催化体系利用了Pt的亲核性和茚二酰亚胺骨架的非清白特性。与Pd一样，通过使用H键供体添加剂（如邻苯三酚）可以显着提高催化性能。首次可以以高选择性和高收率制备多种ω-不饱和δ-和ε-内酯/内酰胺。
• Enhanced Catalytic Performance of Indenediide Palladium Pincer Complexes for Cycloisomerization: Efficient Synthesis of Alkylidene Lactams
  作者：Noel Ángel Espinosa-Jalapa、Diandian Ke、Noel Nebra、Lucas Le Goanvic、Sonia Mallet-Ladeira、Julien Monot、Blanca Martin-Vaca、Didier Bourissou

  DOI：10.1021/cs5010322

  日期：2014.10.3

  New SCS Pd pincer complexes featuring a noninnocent indenediide backbone show high catalytic activity in cycloisomerization. A variety of alkylidene lactams (five- to seven-membered rings) have been prepared efficiently from N-tosyl alkynylamides, and good results have also been obtained with challenging alkynoic acids.

  新的SCS Pd夹钳配合物具有非纯的茚二酮主链，在环异构化中显示出高催化活性。由N-甲苯磺酰基炔基酰胺有效地制备了各种亚烷基内酰胺（5至7元环），并且具有挑战性的炔酸也获得了良好的结果。
• Metal–Ligand Cooperation in the Cycloisomerization of Alkynoic Acids with Indenediide Palladium Pincer Complexes
  作者：Noel Nebra、Julien Monot、Rosie Shaw、Blanca Martin-Vaca、Didier Bourissou

  DOI：10.1021/cs401029x

  日期：2013.12.6

  1a–c are shown to very efficiently catalyze the cycloisomerization of alkynoic acids into alkylidene lactones via metal–ligand cooperation (TON up to 2000). Complexes 1a–c are competent toward a broad range of alkynoic acids, including functionalized and internal ones, and give access to 5- as well as 6- and 7-membered lactones in excellent yields and with very high selectivities.

  茚并二化物钯配合物1a – c通过金属-配体的协同作用非常有效地催化炔酸环化异构化为亚烷基内酯（TON直至2000年）。配合物1a – c具有广泛的链烷酸能力，包括官能化的和内部的，可以以极高的收率和极高的选择性获得5元，6元和7元内酯。