trans-[Ni(NCO)(2-C5NHF3)(PEt3)2] | 871564-83-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯氮卓类
• 英文名称: trans-[Ni(NCO)(2-C5NHF3)(PEt3)2]
• CAS: 871564-83-9
• 化学式: C₁₈H₃₁F₃N₂NiOP₂
• 分子量: 469.09
• InChiKey: NQGNFNOPUOVRAG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三乙基膦 以 正己烷 为溶剂， 生成 trans-[Ni(NCO)(2-C5NHF3)(PEt3)2]
  参考文献：
  名称：

  C–F Bond activation at Ni(0) and simple reactions of square planar Ni(ii) fluoride complexes

  摘要：

  Ni(COD)2的反应 (COD = 1,5-环辛二烯) 与三乙基膦和五氟吡啶在己烷中的反应先前已被证明可产生反式-[NiF(2-C5NF4)(PEt3)2] (1a) 优选在杂芳族化合物的2-位上反应。与 2,3,5,6-四氟吡啶的相应反应显示产生反式-[NiF(2-C5NF3H)(PEt3)2] (1b)。在本文中，我们证明 Ni(COD)2 与三乙基膦和五氟吡啶在 THF 中反应生成 1a 和 1b 的混合物。 Ni(COD)2 与三乙基膦在己烷中杂芳族化合物混合物存在下的竞争反应揭示了 k(五氟吡啶) 的动力学偏好：k(2,3,5,6-四氟吡啶) = 5.4 : 1. 用 Me3SiN3 处理 1a 和 1b 得到反式-[Ni(N3)(2-C5NF4)(PEt3)2] (2a) 和反式-[Ni(N3)(2-C5NHF3)(PEt3)2] 分别为（2b）。配合物反式-[Ni(NCO)(2-C5NHF3)(PEt3)2] (3b) 是通过 1b 与 Me3SiNCO 反应并通过在 CO 下光解 2b 获得的，而反式-[Ni(β1-CCPh)(2-C5NF4)(PEt3)2] (4a)由苯乙炔与1a反应得到。将 KCN、KI 和 NaOAc 添加到配合物 1a 中得到反式-[Ni(X)(2-C5NF4)(PEt3)2] （5a X = CN，6a X = I，7a X = OAc）。配合物 1a 的 PEt3 基团很容易通过添加 1,2-双(二环己基膦基)乙烷 (dcpe) 进行替换，生成 [NiF(2-C5F4N)(dcpe)] (8a)。将 dcpe 添加到反式-[Ni(OTf)(2-C5F4N)(PEt3)2] 中 然而，(10a) 产生盐 [Ni(2-C5F4N)(dcpe)(PEt3)](OTf) (9a)仅取代一个PEt3并置换三氟甲磺酸酯配体。 2b、4a、7a和8a的结构通过X射线晶体学测定。分析了不同辅助配体对多氟吡啶配体的方形平面镍结构的键长和角度的影响。

  DOI：

  10.1039/b510052f