摘要:
详细描述了α-锂化的末端氮丙啶的二聚和异构化反应的范围。用2,2,6,6-四甲基哌啶锂(LTMP)或二环己酰胺锂(LiNCy 2)对简单的末端氮丙啶进行区域和立体选择性去质子化,生成反式-α-锂化的末端氮丙啶。然后,根据N-保护基团的性质,这些后面的物质可以进行二聚或异构化反应。带有N-烷氧羰基(Boc)保护的α-锂化的末端氮丙啶经过N-到C- [1,2]的迁移,得到NH反式-叠氮基酯。相反,带有N-有机磺酰基的氮丙啶[叔丁基磺酰基(Bus)]保护剂进行快速二聚,生成2-烯-1,4-二胺;如果存在侧链烯烃,则进行非对映选择性环丙烷化,生成2-氨基双环[3.1.0]己烷。所有这些反应都被用作制备合成和生物学重要靶标的关键步骤。