phenyliodonium acetylmethoxycarbonylmethylide | 15277-69-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: phenyliodonium acetylmethoxycarbonylmethylide
• 英文别名: Betain 1-Methoxycarbonyl-1-phenyljodonio-aceton；methyl 2-phenyliodonio-3-oxobutanoate；(E)-4-methoxy-4-oxo-3-phenyliodoniobut-2-en-2-olate
• CAS: 15277-69-7
• 化学式: C₁₁H₁₁IO₃
• 分子量: 318.111
• InChiKey: RVTRRPPOIXQCIG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyliodonium acetylmethoxycarbonylmethylide 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 potassium carbonate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 异丙醇 为溶剂， 生成 methyl 2-(4-methoxyphenyl)buta-2,3-dienoate
  参考文献：
  名称：

  使用质子溶剂作为活化剂的中性 Nazarov 反应

  摘要：

  在此，我们报道了使用质子溶剂而不是强酸作为活化剂的中性 Nazarov 反应。该反应成功的关键在于二乙烯基酮底物的合理设计。特别是，在二乙烯基酮中羰基的 β 位和 β' 位引入供电子基团 （EDG） 会显着增加路易斯碱度，α位的 EDG 会促进环化，β位的苯氧基的存在能够不可逆地从环化中间体中消除苯酚，从而将可逆环化转移到产品侧。这种苯酚释放反应可应用于靶向酸性生物环境的夹化学反应。

  DOI：

  10.1093/bulcsj/uoad014
• 作为产物：
  描述：

  碘苯二乙酸 、 乙酰乙酸甲酯 在 三氟化硼乙醚 作用下， 生成 phenyliodonium acetylmethoxycarbonylmethylide
  参考文献：
  名称：

  苯碘鎓烷基化物与取代苯胺的酸促进反应及其在吲哚合成中的应用† ‡

  摘要：

  这 ñ取代的苯胺1容易与苯碘鎓叶立德2衍生自1,3-二羰基在催化量的BF 3 ·Et 2 O存在下，这些化合物形成C–N偶联产物3，它们是吲哚合成的前体。基于该结果，探索了在热条件和光化学条件下从1和2直接合成吲哚的方法。转化可以在热条件下以单锅方式或在光化学条件下以串联方式实现。

  DOI：

  10.1039/c0ob00201a

文献信息

• Blue LED Irradiation of Iodonium Ylides Gives Diradical Intermediates for Efficient Metal‐free Cyclopropanation with Alkenes
  作者：Tristan Chidley、Islam Jameel、Shafa Rizwan、Philippe A. Peixoto、Laurent Pouységu、Stéphane Quideau、W. Scott Hopkins、Graham K. Murphy

  DOI：10.1002/anie.201908994

  日期：2019.11.18

  A facile and highly chemoselective synthesis of doubly activated cyclopropanes is reported where mixtures of alkenes and β-dicarbonyl-derived iodonium ylides are irradiated with light from blue LEDs. This metal-free synthesis gives cyclopropanes in yields up to 96 %, is operative with cyclic and acyclic ylides, and proceeds with a variety of electronically-diverse alkenes. Computational analysis explains

  据报道，用蓝色LED的光辐照烯烃和β-二羰基衍生的碘鎓烷基化物的混合物时，可以轻松，高度化学选择性地合成双活化的环丙烷。这种无金属的合成方法可得到高达96％的环丙烷收率，可与环状和无环乙炔一起使用，并可与多种电子多样性的烯烃进行合成。计算分析解释了观察到的高选择性，这是由独家的HOMO到LUMO激发产生的，而不是由游离的卡宾产生的。该过程操作简单，不使用光催化剂，并且一步即可提供用于复杂分子合成的重要构件。
• Cyclohexenynone Precursors: Preparation via Oxidative Dearomatization Strategy and Reactivity
  作者：Dachuan Qiu、Jiarong Shi、Qianyu Guo、Qiuxia Xu、Baosheng Li、Yang Li

  DOI：10.1021/jacs.8b08915

  日期：2018.10.17

  A unique approach toward the preparation of cyclohexenynone equivalents was successfully developed via oxidative dearomatization of aryne precursors, featuring multiple functionalities on the target rings. Upon activation, these in situ formed cyclohexenynone intermediates exhibit good to excellent reactivity with various trapping agents. Moreover, an unprecedented cascade was discovered with aryl

  通过芳炔前体的氧化脱芳构化成功开发了一种独特的制备环己烯酮等价物的方法，在目标环上具有多种功能。活化后，这些原位形成的环己烯酮中间体与各种捕集剂表现出良好至极好的反应性。此外，通过芳基烯丙基亚砜发现了前所未有的级联反应，通过同时引入一个亲核试剂和两个亲电试剂，揭示了炔键的更深入利用。
• Metal-free intermolecular cyclopropanation between alkenes and iodonium ylides mediated by PhI(OAc)₂·Bu₄NI
  作者：Jason Tao、Carl D. Estrada、Graham K. Murphy

  DOI：10.1039/c7cc04859a

  日期：——

  A rapid, mild and metal-free intermolecular cyclopropanation between iodonium ylides and alkene-containing substrates mediated by PhI(OAc)2·Bu4NI is reported. Iodonium ylides of cyclic and acyclic 1,3-dicarbonyls were reacted with a variety of mono-, di-, tri- and tetra-substituted alkenes of various structural types to give 29 cyclopropanes in up to 97% yield.

  据报道，由PhI（OAc）2 ·Bu 4 NI介导的碘鎓烷基化物和含烯烃的底物之间快速，温和且无金属的分子间环丙烷化作用。使环状和无环1，3-二羰基的碘鎓碘化物与各种不同结构类型的单，二，三和四取代的烯烃反应，以最高97％的收率得到29个环丙烷。
• Expanding the Strained Alkyne Toolbox: Generation and Utility of Oxygen-Containing Strained Alkynes
  作者：Tejas K. Shah、Jose M. Medina、Neil K. Garg

  DOI：10.1021/jacs.6b01986

  日期：2016.4.13

  strained intermediates, the 4,5-benzofuranyne and the 3,4-oxacyclohexyne. In situ trapping of these intermediates affords an array of heterocyclic scaffolds by the formation of one or more new C-C or C-heteroatom bonds. Experimentally determined regioselectivities were consistent with predictions made using the distortion/interaction model and were also found to be greater compared to selectivities seen

  我们报告了允许访问两个氧杂环应变中间体，4,5-苯并呋喃和 3,4-氧杂环己炔的合成方法。这些中间体的原位捕获通过形成一个或多个新的 CC 或 C-杂原子键提供了一系列杂环支架。实验确定的区域选择性与使用失真/相互作用模型所做的预测一致，并且还发现与在相应含氮中间体的捕获实验中看到的选择性相比更大。这些研究证明了氧杂环芳烃和炔烃在合成功能化杂环方面的多功能性，同时进一步扩大了变形/相互作用模型的范围。而且，
• All‐Carbon Tetrasubstituted Olefins Synthesis from Diazo Compounds and Iodonium Ylides under Blue LED Irradiation
  作者：Yan‐Rui Zhao、Lei Li、Guo‐Yong Xu、Jun Xuan

  DOI：10.1002/adsc.202101144

  日期：2022.2

  tetra-substituted olefins through visible-light promoted coupling of diazo compounds with iodonium ylides was developed. A wide range of all-carbon tetra-substituted olefins was obtained in moderate to good yields. The synthetic values of the current method were further approved by the synthesis of natural isolates modified alkenes and the successful transformation of final olefins into important heterocycles

  开发了一条通过可见光促进重氮化合物与碘鎓叶立德偶联构建全碳四取代烯烃的路线。以中等至良好的产率获得了范围广泛的全碳四取代烯烃。天然分离物改性烯烃的合成以及最终烯烃成功转化为重要的杂环化合物进一步证实了当前方法的合成价值。