methyl 2-diazo-5-phenylpentanoate | 1007586-73-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-diazo-5-phenylpentanoate
• CAS: 1007586-73-3
• 化学式: C₁₂H₁₄N₂O₂
• 分子量: 218.255
• InChiKey: GGCJHYCJASBWIL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-diazo-5-phenylpentanoate 在 rhodium(II) pivalate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以50%的产率得到methyl 2,3-dihydroazulene-3a(1H)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular Dearomatizing [3 + 2] Annulation of α-Imino Carbenoids with Aryl Rings Furnishing 3,4-Fused Indole Skeletons

  摘要：

  The rhodium-catalyzed dearomatizing [3 + 2] annulation reaction of 4-(3-arylpropyl)-1,2,3-triazoles is described. It provides a straightforward synthetic pathway from simple 5-aryl-1-alkynes leading to tricyclic 3,4-fused dihydroindoles via the corresponding 1,2,3-triazoles.

  DOI：

  10.1021/ja412663a
• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰基-5-苯基戊酸甲酯 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以69%的产率得到methyl 2-diazo-5-phenylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  钯催化α-重氮羰基化合物与芳基硼酸的交叉偶联

  摘要：

  α-重氮羰基化合物与芳基硼酸之间的 Pd(PPh3)4 催化反应导致以良好产率形成交叉偶联产物。

  DOI：

  10.1021/ja0782293

文献信息

• Diazo Activation with Diazonium Salts: Synthesis of Indazole and 1,2,4-Triazole
  作者：Xuming Li、Xiaohan Ye、Chiyu Wei、Chuan Shan、Lukasz Wojtas、Qilin Wang、Xiaodong Shi

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01232

  日期：2020.6.5

  reported. The diazenium intermediate was found to undergo cyclization to give indazoles in excellent yields. Alternatively, in the presence of nitriles, substituted 1,2,4-triazoles were obtained in good to excellent yields. This interesting diazenium route provides a new approach to achieve complex heterocycle synthesis under mild conditions.

  报道了一种供体/受体重氮活化策略，即使用重氮盐通过缩合进行处理，而无需添加任何其他催化剂或试剂。发现 diazenium 中间体经过环化以极好的产率产生吲唑。或者，在腈的存在下，取代的 1,2,4-三唑以良好至优异的收率获得。这种有趣的二氮酮路线提供了一种在温和条件下实现复杂杂环合成的新途径。
• Palladium-Catalyzed Coupling Reaction of α-Diazocarbonyl Compounds with Aromatic Boronic Acids or Halides
  作者：Jianbo Wang、Cheng Peng、Guobin Yan、Yan Wang、Yubo Jiang、Yan Zhang

  DOI：10.1055/s-0030-1258322

  日期：2010.12

  Efficient palladium-catalyzed cross-coupling reactions of α-diazocarbonyl compounds and arylboronic acids or aryl halides have been developed. The reaction proceeds smoothly for a range of diazo compounds, boronic acids, and halides. The coupling reaction conditions tolerate various substituents on the aromatic rings of the substrates, such as chloro, fluoro, acyl, oxo, ester, and nitro groups. This

  已经开发出有效的钯催化的α-重氮羰基化合物与芳基硼酸或芳基卤化物的交叉偶联反应。对于多种重氮化合物，硼酸和卤化物，反应可以顺利进行。偶联反应条件容许底物的芳环上的各种取代基，例如氯，氟，酰基，氧代，酯和硝基。该偶联反应构成了对α-芳基取代的α，β-不饱和羰基化合物的新颖获得。从机理上讲，钯-卡宾被认为是关键的中间体。其形成之后，将芳基迁移插入钯-卡宾配合物的碳中，随后消除β-氢化物。 钯催化-交叉偶联-重氮化合物-芳基卤化物-芳基硼酸
• Palladium-Catalyzed Oxidative Cross-Coupling of N-Tosylhydrazones or Diazoesters with Terminal Alkynes: A Route to Conjugated Enynes
  作者：Lei Zhou、Fei Ye、Jiachen Ma、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/anie.201007224

  日期：2011.4.4

  Coming at them from another angle: In a fresh approach to the synthesis of conjugated alkynes, the palladium‐catalyzed cross‐coupling of N‐tosylhydrazones or diazoesters with terminal alkynes provided the desired enyne products with excellent stereoselectivity (see scheme; Ts=p‐toluenesulfonyl). The reaction is proposed to involve an unprecedented alkynyl migratory insertion of a palladium carbene

  从另一个角度出发：在一种新颖的共轭炔烃合成方法中，钯催化的N-甲苯磺酰hydr或重氮酸酯与末端炔烃的交叉偶联为所需的烯炔产物提供了出色的立体选择性（参见方案； Ts = p ‐甲苯磺酰基）。提出该反应涉及钯卡宾络合物的前所未有的炔基迁移插入。
• Asymmetric Synthesis of a 5,7-Fused Ring System Enabled by an Intramolecular Buchner Reaction with Chiral Rhodium Catalyst
  作者：Takayuki Hoshi、Eisuke Ota、Yasuhide Inokuma、Junichiro Yamaguchi

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04048

  日期：2019.12.20

  A Rh-catalyzed asymmetric intramolecular Buchner ring expansion of α-alkyl-α-diazoesters has been developed. The present protocol generates a 5,7-fused ring system in an enantioselective manner while minimizing β-hydrogen migration, which has been a competing reaction when using α-alkyl-α-diazoesters. The ester functionality at the bridgehead position would be a useful synthetic handle for further

  已经开发了α-烷基-α-重氮酸酯的Rh催化的不对称分子内布氏环扩展。本协议以对映选择性的方式生成5,7稠合环系统，同时使β-氢迁移最小化，当使用α-烷基-α-二重氮酸酯时，β-氢迁移是竞争性反应。桥头位置的酯官能度将是有用的合成手柄，用于进一步衍生为包括天然产物在内的复杂分子。
• Encapsulation of Metalloporphyrins in a Self-Assembled Cubic M₈L₆Cage: A New Molecular Flask for Cobalt-Porphyrin-Catalysed Radical-Type Reactions
  作者：Matthias Otte、Petrus F. Kuijpers、Oliver Troeppner、Ivana Ivanović-Burmazović、Joost N. H. Reek、Bas de Bruin

  DOI：10.1002/chem.201301411

  日期：2013.7.29

  of a new, cubic M8L6 cage is described. This new assembly was characterised by using NMR spectroscopy, DOSY, TGA, MS, and molecular modelling techniques. Interestingly, the enlarged cavity size of this new supramolecular assembly allows the selective encapsulation of tetra(4‐pyridyl)metalloporphyrins (MII(TPyP), M=Zn, Co). The obtained encapsulated cobalt–porphyrin embedded in the cubic zinc–porphyrin

  描述了新的立方M 8 L 6笼的合成。通过使用NMR光谱，DOSY，TGA，MS和分子建模技术对这种新组件进行了表征。有趣的是，这种新的超分子组装体的腔体尺寸增大，可以选择性地包封四（4-吡啶基）金属卟啉（M II（TPyP），M = Zn，Co）。嵌入在立方锌-卟啉组件中的封装的钴-卟啉是在立方M 8 L 6中具有催化活性的封装的过渡金属络合物的第一个实例笼。通过自由基捕获实验证明了该系统的底物可及性，并在两种不同的自由基类型转化中证明了其催化活性。与游离的Co II（TPyP）和其他钴-卟啉复合物相比，包封的Co II（TPyP）复合物的反应性显着提高。该系统催化的反应是钴-卟啉催化的自由基类型转化的第一个例子，涉及重氮化合物发生在超分子笼子内。