N,N'-bis(2,6-difluorophenyl)formamidine | 939125-57-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N'-bis(2,6-difluorophenyl)formamidine
• 英文别名: N,N'-bis(2,6-difluorophenyl)methanimidamide
• CAS: 939125-57-2；1303567-96-5
• 化学式: C₁₃H₈F₄N₂
• 分子量: 268.214
• InChiKey: WSAULVMVWPLVEV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  24.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N'-bis(2,6-difluorophenyl)formamidine 在 盐酸 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 1,3-bis(2,6-difluorophenyl)-5,5-dimethyl-4H-imidazol-3-ium;chloride
  参考文献：
  名称：

  烯烃的分子内“氢化亚氨基化和-亚氨基化”：便捷，灵活且可扩展的途径合成环状亚胺和咪唑啉鎓盐

  摘要：

  向烯基醛亚胺，-甲form和-am中添加化学计量的HCl会导致sp 2-氮原子的质子化。可以分离并充分表征所得的烯基醛亚胺盐，-甲ami盐和-and盐，包括单晶X射线衍射研究。这些盐的加热溶液通过向悬垂的碳-碳双键正式“外”加成氮-氢键，从而干净，区域选择性地引起环闭合，从而提供相应的环状醛二鎓，二氢异喹啉鎓和咪唑啉鎓盐。通过这种合成途径可得到新颖的4，4-二取代的咪唑啉鎓盐，这是特别令人感兴趣的。同样，将光气添加到烯基脲和烯基酰胺中，然后缓慢加热，即可干净地得到C-氯咪唑啉鎓盐和环状C-氯亚胺鎓盐。用四（三苯基膦）钯处理后者可以制备带有环芳基氨基碳烯作为配体的第一过渡金属配合物。氘标记实验表明，加氢亚氨化和-亚氨基化反应的机理涉及在速率确定步骤中分子内质子转移至双键。这种新颖的合成方法使人们可以使用各种N-杂环卡宾（NHC）以及环状烷基和芳基氨基卡宾（CAAC）的前体。

  DOI：

  10.1021/jo0703909
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二氟苯胺 、 原甲酸三乙酯 在 TiO₂ modified with bis-3-(trimethoxysilylpropyl)-ammonium hydrogen sulfate 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 0.5h， 以88%的产率得到N,N'-bis(2,6-difluorophenyl)formamidine
  参考文献：
  名称：

  含有离子液体桥的 纳米多孔TiO 2，可作为一种有效且可重复使用的催化剂，用于合成N，N'-二芳基甲am，苯并恶唑，苯并噻唑和苯并咪唑†

  摘要：

  在这项工作中，报道了使用含有离子液体桥的纳米多孔TiO 2制备N，N'-二芳基甲am，苯并恶唑，苯并噻唑和苯并咪唑的绿色高效方法。这种试剂制备通过纳米多孔TiO 2的变形例2与双-3-（三甲氧基甲硅烷） -铵硫酸氢（的TiO 2 - [BIP] -NH 2 + HSO 4 - ）。该方法在无溶剂条件下以非常短的反应时间以优异的收率得到了产物。催化剂的可重复使用性是所报道方法的另一个重要特征。

  DOI：

  10.1039/c8nj00171e

文献信息

• A simple one-pot route to stable formamidinatoiodidolanthanoid(<scp>iii</scp>) complexes from lanthanoid metals
  作者：Zhifang Guo、Victoria L. Blair、Glen B. Deacon、Peter C. Junk

  DOI：10.1039/d1cc04080d

  日期：——

  A number of formamidinatoiodidolanthanoid(III) complexes, [Ln(DFForm)2I(thf)2] and [Ln(DFForm)I2(thf)3] (DFFormH = N,N′-bis(2,6-difluorophenyl)formamidine) and [Ln(DippForm)I2(thf)3] (DippFormH = N,N′-bis(2,6-diisopropylphenyl)formamidine) have been synthesized in good yields by one-pot direct reactions of the corresponding free metals with iodine and DFFormH or DippFormH in suitable ratios and are

  许多formamidinatoiodidolanthanoid（的III）络合物，[LN（DFForm）2 I（THF）2 ]和[LN（DFForm）我2（THF）3 ]（DFFormH = Ñ，Ñ ' -双（2,6-二氟苯基）甲脒) 和 [Ln(DippForm)I 2 (thf) 3 ] (DippFormH = N , N '-双(2,6-二异丙基苯基)甲脒) 已通过相应游离金属的一锅法直接反应以良好的收率合成碘和 DFFormH 或 DippFormH 以合适的比例混合，重排稳定。
• Anionic N-Heterocyclic Carbenes with N,N′-Bis(fluoroaryl) and N,N′-Bis(perfluoroaryl) Substituents
  作者：Matthew G. Hobbs、Chrissy J. Knapp、Patrick T. Welsh、Javier Borau-Garcia、Tom Ziegler、Roland Roesler

  DOI：10.1002/chem.201001698

  日期：2010.12.27

  A series of rhodium complexes, [Rh(cod)(NHC‐Fx)(OH2)] (cod=1,5‐cyclooctadiene; NHC=N‐heterocyclic carbene), incorporating anionic N‐heterocyclic carbenes with 2‐tert‐butylmalonyl backbones and 2,6‐dimethylphenyl (x=0), 2,6‐difluorophenyl (x=4), 2,4,6‐trifluorophenyl (x=6), and pentafluorophenyl (x=10) N,N′‐substituents, respectively, has been prepared by deprotonation of the corresponding zwitterionic

  一系列铑配合物，铑[Rh（COD）（NHC-F X）（OH 2）]（COD = 1,5-环辛二烯; NHC = N-杂环卡宾），结合阴离子N-杂环卡宾与2-叔- butylmalonyl骨架和2,6-二甲基苯基（X = 0），2,6-二氟苯基（X = 4），2,4,6-三氟苯基（X = 6），和五氟苯（X = 10）N，N'-取代基，分别是已经制备通过用六甲基二钾相应的两性离子的前体去质子化，随后用[的RhCl（COD）}将所得的钾盐的即时反应2 ]。这些配合物可以转化为相关的羰基衍生物的[Rh（CO）2（NHC-F X）（OH 2）]由COD与CO。IR和NMR的配体置换光谱证实了的氟化度Ñ -芳基取代基对σ给体和π接受性有很大的影响卡宾配体的结构，可以有效地用于调节金属中心的电子性能。上卡宾配体主链的羰基的金属-配体π捐赠的评估提供一个特别敏感的探针。在邻位上的-氟取代基Ñ卡宾配体中
• Structural and Reactivity Consequences of Reducing Steric Bulk of <i>N</i> , <i>N′</i> ‐Diarylformamidinates Coordinated to Lanthanoid Ions
  作者：Glen B. Deacon、Peter C. Junk、Lauren K. Macreadie、Daniel Werner

  DOI：10.1002/ejic.201402653

  日期：2014.10

  Hg(C6F5)2, and N,N'-bis(4-methylphenyl)formamidine (p-TolFormH) in THF initially produce a THF solvated species [Ln(p-TolForm)3(thf)2] (Ln = La, Ce, Nd, Sm). Upon addition of non-coordinating solvents, coordinated THF is rapidly liberated, producing unsolvated, dimeric complexes of the general formula [Ln(p-TolForm)3]2 [Ln = La (La1), Ce (Ce2), Nd (Nd3a), Sm (Sm4a)], containing rare μ-1κ(N,N'):2κ(N,N') formamidinate

  稀土金属、Hg(C6F5)2 和 N,N'-双（4-甲基苯基）甲脒 (p-TolFormH) 在 THF 中的氧化还原金属转移/质子分解反应最初产生 THF 溶剂化物质 [Ln(p-TolForm) 3(thf)2]（Ln = La、Ce、Nd、Sm）。添加非配位溶剂后，配位的 THF 迅速释放，产生通式 [Ln(p-TolForm)3]2 [Ln = La (La1)、Ce (Ce2)、Nd (Nd3a) 的未溶剂化二聚体配合物, Sm (Sm4a)]，含有稀有的 μ-1κ(N,N'):2κ(N,N') 甲脒配体，桥接在两个金属中心之间。这种结合在稀土 N,N'-二芳基甲脒化学中是前所未有的，在甲脒或脒配位化学中通常不常见。THF 释放的这种趋势取决于金属尺寸，因为较小的镥类似物 [Lu(p-TolForm)3(thf)] (Lu5) 保持溶剂化，具有七配​​位单体结构。二聚体 Sm4a
• High <i>Trans</i> Kinetic Selectivity in Ruthenium-Based Olefin Cross-Metathesis through Stereoretention
  作者：Adam M. Johns、Tonia S. Ahmed、Bradford W. Jackson、Robert H. Grubbs、Richard L. Pederson

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00031

  日期：2016.2.19

  controlled, highly trans-selective (>98%) olefin cross-metathesis reaction is demonstrated using Ru-based catalysts. Reactions with either trans or cis olefins afford products with highly trans or cis stereochemistry, respectively. This E-selective olefin cross-metathesis is shown to occur between two trans olefins and between a trans olefin and a terminal olefin. Additionally, new stereoretentive catalysts

  使用Ru基催化剂证明了第一个动力学控制的，高反式选择性（> 98％）的烯烃交叉复分解反应。与反式或顺式烯烃的反应分别提供具有高度反式或顺式立体化学的产物。该E-选择性烯烃交叉复分解显示为发生在两个反式烯烃之间以及反式烯烃与末端烯烃之间。另外，已经合成了新的立体保持催化剂以提高反应性。
• [EN] OLEFIN METATHESIS CATALYSTS<br/>[FR] CATALYSEURS DE MÉTATHÈSE D'OLÉFINES
  申请人：MATERIA INC

  公开号：WO2017100585A1

  公开（公告）日：2017-06-15

  This invention relates generally to metathesis catalysts and the use of such catalysts in the metathesis of olefins and olefin compounds, more particularly, in the use of such catalysts in Z and E selective olefin metathesis reactions. The invention has utility in the fields of organometallics and organic synthesis.

  这项发明通常涉及重整催化剂以及在烯烃和烯烃化合物的重整中使用此类催化剂，更具体地，在Z和E选择性烯烃重整反应中使用此类催化剂。该发明在有机金属化合物和有机合成领域具有实用性。