磷羧基酰氨基硫酸,N-(1,1-二甲基乙基)-P-苯基- | 116762-41-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 磷羧基酰氨基硫酸,N-(1,1-二甲基乙基)-P-苯基-
• 中文别名: 磷羧基酰氨基硫酸,N-(1,1-二甲基乙基)-P-苯基-
• 英文名称: racemic N-t-butyl-P-phenylphosphonamidothioic acid
• 英文别名: N-tert-butyl-P-phenylphosphonamidothioic acid；Phosphonamidothioic acid, N-(1,1-dimethylethyl)-P-phenyl-；N-[hydroxy(phenyl)phosphinothioyl]-2-methylpropan-2-amine
• CAS: 116762-41-5；230958-73-3
• 化学式: C₁₀H₁₆NOPS
• 分子量: 229.283
• InChiKey: ZFSHHMZQYNWQJU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  64.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  磷羧基酰氨基硫酸,N-(1,1-二甲基乙基)-P-苯基- 在 磺酰氯 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 racemic N-t-butyl-P-phenylphosphonamidic chloride
  参考文献：
  名称：

  缔合和的反应离解机制Ñ -t -丁基- P -phenylphosphonamidic酰氯与异丙胺和叔丁胺：竞争性，动力学，和立体化学研究

  摘要：

  的取代反应Ñ -t -丁基- P -phenylphosphonamidic酰氯（图4a），在0℃在MeCN异丙胺和叔丁胺（或立体化学实验叔戊胺）可以通过一种缔和两个解离机制显然继续进行即：小号ñ 2（P）[第一阶中胺（亲核体），对镨高选择性我NH 2至Pr我NH 2 -Bu吨NH 2竞争性实验；完全立体特异性]；简单消除—用游离的（对称溶剂化）偏亚膦酸酯中间体[胺中的一阶（碱）；加成]。低选择性 几乎完全消旋]；预缔合消除-加成[胺中的二级（亲核试剂和碱）；低选择性 广泛但不完全的消旋]。

  DOI：

  10.1039/p29880000081
• 作为产物：
  描述：

  (S)-α-methylbenzylamine salt of N-t-butyl-P-phenylphosphonamidothioic acid 在 sodium hydroxide 、 草酰氯 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 磷羧基酰氨基硫酸,N-(1,1-二甲基乙基)-P-苯基-
  参考文献：
  名称：

  缔合和的反应离解机制Ñ -t -丁基- P -phenylphosphonamidic酰氯与异丙胺和叔丁胺：竞争性，动力学，和立体化学研究

  摘要：

  的取代反应Ñ -t -丁基- P -phenylphosphonamidic酰氯（图4a），在0℃在MeCN异丙胺和叔丁胺（或立体化学实验叔戊胺）可以通过一种缔和两个解离机制显然继续进行即：小号ñ 2（P）[第一阶中胺（亲核体），对镨高选择性我NH 2至Pr我NH 2 -Bu吨NH 2竞争性实验；完全立体特异性]；简单消除—用游离的（对称溶剂化）偏亚膦酸酯中间体[胺中的一阶（碱）；加成]。低选择性 几乎完全消旋]；预缔合消除-加成[胺中的二级（亲核试剂和碱）；低选择性 广泛但不完全的消旋]。

  DOI：

  10.1039/p29880000081

文献信息

• Kinetic isotope effects of nitrogen and hydrogen in reaction of N-tert-butyl-P-phenylphosphonamidothioic acid with alcohols
  作者：Stefan Jankowski、Adam Mazur、Tomasz Nonas、Barbara Vokal

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.09.025

  日期：2005.5

  Nitrogen and hydrogen isotope effects for the reaction of N-tert-butyl-P-phenylphosphonamidothioic acid 1 with alcohols (methanol, butanol, iso-propanol, tert-butanol) were measured in dichloromethane at 30 °C. The observed nitrogen isotope effect k14/k15 is only slightly sensitive to a steric hindrance of the alcohol [1.0070 ± 0.0002 (MeOH), 1.0074 ± 0.0004 (BuOH), 1.0062 ± 0.0004 (PriOH), 1.0087 ± 0

  为的反应氮气和氢气同位素效应N-叔丁基- P -phenylphosphonamidothioic酸1与醇（甲醇，丁醇，异丙醇，叔在二氯甲烷，测定在30丁醇）℃。观察到的氮同位素效应k 14 / k 15对醇的空间位阻仅稍敏感[1.0070±0.0002（MeOH），1.0074±0.0004（BuOH），1.0062±0.0004（Pr i OH），1.0087±0.0007（Bu t OH）]。通过逆氢效应k ROH /证明了质子从氧气转移到氮气的预平衡步骤ķ ROD [0.778±0.052（MeOH）中，0.863±0.063（丁醇），0.883±0.080（镨我OH），0.746±0.084（BU吨OH）]。对于消除加成机理和偏硫代膦酸酯PhPSO中间体，实验值与PM3水平的半经验计算的理论结果一致。对于与甲醇的反应，加成消除机理也是可能的。
• The Intermediacy of Metathiophosphonate PhPSO in the Reaction of <i>N</i>-<i>tert</i>-Butyl-<i>P</i>-phenylphosphonamidothioic Acid with Alcohols
  作者：Tomasz Nonas、Stefan Jankowski

  DOI：10.1021/jo0483769

  日期：2005.1.1

  Kinetic studies of the reaction of N-tert-butyl-P-phenylphosphonamidothioic acid (1) with alcohols were carried out in CH2Cl2 by means of 31P NMR spectrometry. The reaction is of the first order with respect to thio acid 1. The first-order rate constant at 30 °C increases with increasing methanol concentration below 0.25 M, but otherwise the rate constants are either independent of alcohol concentration

  的反应的动力学研究N-叔丁基- P -phenylphosphonamidothioic酸（1）与醇是在CH进行2氯2借助于31 P NMR光谱。关于硫代酸1，该反应是一级反应。在30°C时的一级速率常数随甲醇浓度低于0.25 M的增加而增加，否则速率常数要么与醇浓度无关（MeOH高于0.25 M，BuOH），要么随醇浓度的增加而降低（i- PrOH，t-BuOH）。醇对反应顺序和活化参数的影响，以及竞争实验的结果，使我们得出结论：1与醇的反应是通过消除加成机理发生的，该机理涉及到硫代酸1和醇，然后在速率确定步骤中形成一个涉及络合物2 ''的过程，该络合物涉及间硫代膦酸酯4，胺和醇。偏硫代膦酸酯4优先与作为相遇配合物的醇（伯醇）发生反应，或在扩散后作为“游离的”中间体（受阻醇）发生反应。
• Phosphonamidothioic acids as thiophosphonylating agents: stereochemistry of reactions of N-tert-butyl-P-phenylphosphonamidothioic acid with alcohols
  作者：Martin J. P. Harger、Christopher Pater

  DOI：10.1039/a902222h

  日期：——

  Enantiopure PhP(S)(OH)NHBut reacts with alcohols in CH2Cl2 to give PhP(S)(OH)OR (R = Me, Pri, But); reaction is completely non-stereospecific with ButOH and largely so with PriOH and very low concentrations of MeOH, pointing to the involvement of a thiometaphosphonate (PhPOS) intermediate.

  对映纯的PhP(S)(OH)NHBut与CH2Cl2中的醇类反应生成PhP(S)(OH)OR（R = Me、Pri、But）；该反应与ButOH完全非立体选择性，与PriOH基本非立体选择性，与MeOH的浓度极低，表明存在硫代甲基膦酸（PhPOS）中间体。