N,N-dibenzyl-N-(2-bromopropyl)amine | 109591-19-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-dibenzyl-N-(2-bromopropyl)amine
• 英文别名: dibenzyl(2-bromopropyl)amine；N,N-dibenzyl-2-bromopropan-1-amine；N,N-Dimethyl-2-brom-propylamin；Dibenzyl-(2-brom-propyl)-amin
• CAS: 109591-19-7
• 化学式: C₁₇H₂₀BrN
• 分子量: 318.257
• InChiKey: OOWCIHFKUGWNOI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.47
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  3.24
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-dibenzyl-N-(2-bromopropyl)amine 在 乙二醇二甲醚溴化镍 、 2-(4,5-dihydro-1H-imidazol-2-yl)-4-methylpyridine 、 水 、 potassium carbonate 、 联硼酸新戊二醇酯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以< 10 %的产率得到N-benzyl-3-methyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  Ni/二硼协同催化实现 β-溴代 α-氨基酸酯的自由基 1,2-氮迁移级联以获取 β-氨基酸基序

  摘要：

  氨基酸酯是蛋白质合成的关键中间体，也是生物活性天然化合物的常见结构元素。在此，我们提出了一种有效的自由基级联反应，涉及 1,2-氮迁移和 C(sp 2 )–H 分子内环化，从而能够获得多种 β-氨基酸基序。在 Ni/二硼协同催化作用下，实现了 β-溴 α-氨基酸酯的π 系统独立 1,2- N移动，从而形成了两个新键，包括 C(sp 3 )–C (sp 2 ) 键和C(sp 3 )–N 键。该级联反应表现出广泛的底物相容性和高非对映选择性，并且无需氧化剂、有毒自由基引发剂和/或高温即可进行。据观察，二硼化合物既可作为惰性 C-N 键断裂/迁移的活化剂，又可作为 Ni 催化循环的还原剂。这揭示了无需 π 系统即可实现N功能的彻底远程迁移。还证明了涉及 1,2-N-位移随后分子间卤化或硒化的自由基级联。

  DOI：

  10.1021/acscatal.4c01034
• 作为产物：
  描述：

  苄胺 在 三溴化磷 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 N,N-dibenzyl-N-(2-bromopropyl)amine
  参考文献：
  名称：

  265.二-N-取代的2-卤代乙胺。第六部分 NN-二烷基-（或N-烷基）-2-烷基（或芳基或芳基烷基）衍生物：合成，反应性和药理学

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9630001385

文献信息

• Synthetic and theoretical investigation on the one-pot halogenation of β-amino alcohols and nucleophilic ring opening of aziridinium ions
  作者：Yunwei Chen、Xiang Sun、Ningjie Wu、Jingbai Li、Shengnan Jin、Yongliang Zhong、Zirui Liu、Andrey Rogachev、Hyun-Soon Chong

  DOI：10.1039/c5ob01692d

  日期：——

  Aziridinium ions are useful reactive intermediates for the synthesis of enantiomerically enriched building blocks. However, N,N-dialkyl aziridinium ions are relatively underutilized in the synthesis of optically active molecules as compared to other three-membered ring cogeners, aziridines and epoxides. The characterization of both optically active aziridinium ions and secondary β-halo amines as the

  iri啶鎓离子是用于合成对映体富集的结构单元的有用的反应性中间体。然而，与其他三元环同源热氮，氮丙啶和环氧化物相比，N，N-二烷基叠氮鎓离子在光学活性分子的合成中相对未被充分利用。几乎没有报道光学活性的叠氮鎓离子和仲β-卤代胺作为叠氮鎓离子的前体分子的表征，并且常常不清楚。在本文中，我们首次报道了旋光性叠氮鎓离子和仲β-卤代胺的制备以及实验和理论表征。旋光性次生N，NN，N-取代的丙氨醇通过卤化物在氮丙啶鎓离子的更受阻的碳上形成和开环而有效地合成了N-取代的β-卤代胺。通过NMR和计算分析对旋光性β-卤代胺和叠氮鎓离子进行了表征。通过X射线晶体学分析确认旋光性β-氯胺的结构。来自N，N的叠氮鎓离子-二苄基丙二醇仅在数小时内保持稳定，这对于分析NMR和光学活性而言足够长。使用DFT和高精度DLPNO-CCSD（T）方法，通过计算研究了卤化物对氮丙啶鎓离子的立体定向开环。氮丙啶鎓离子的高度区域
• Radical 1,4‐Aryl Migration Enabled Remote Cross‐Electrophile Coupling of α‐Amino‐β‐Bromo Acid Esters with Aryl Bromides
  作者：Shi Tang、Zhen‐Hua Xu、Ting Liu、Shuo‐Wen Wang、Jian Yu、Jian Liu、Yu Hong、Shi‐Lu Chen、Jin He、Jin‐Heng Li

  DOI：10.1002/anie.202106273

  日期：2021.9.20

  two new C(sp3)−C(sp2) bonds using a bench-stable Ni/bipyridine/Zn system featuring a broad substrate scope and excellent diastereoselectivity, which provides an effective platform for the remote aryl group migration and arylation of amino acid esters via redox-neutral C(sp3)−C(sp2) bond cleavage. Mechanistically, this cascade reaction is accomplished by combining two powerful catalytic cycles consisting

  我们报告了一种前所未有的、高效的镍催化自由基中继，用于通过 1,4-芳基迁移/芳基化级联将 β-溴-α-苄基氨基酸酯与芳基溴进行远程交叉亲电偶联。β-溴-α-苄基氨基酸酯被认为是独特的分子支架，允许芳基迁移反应，这是自由基休战-微笑重排的概念新变体。该反应能够使用具有广泛底物范围和优异非对映选择性的长期稳定的 Ni/联吡啶/Zn 系统形成两个新的 C(SP 3 )-C(SP 2 ) 键，为远程芳基提供了一个有效的平台氨基酸酯通过氧化还原中性 C(SP 3 )-C(SP 2 ) 的迁移和芳基化) 键断裂。机械地，该级联反应由通过C（SP的产生相结合自由交亲电耦合和自由基1,4-芳迁移的两个强大的催化循环实现3）-centred从C的均裂自由基中间体（SP 3） -Br 键和瞬态烷基自由基转换为强大的 α-氨基烷基自由基。
• Stereoselective and Regioselective Intramolecular Friedel–Crafts Reaction of Aziridinium Ions for Synthesis of 4-Substituted Tetrahydroisoquinolines
  作者：Hyun-Soon Chong、Yunwei Chen

  DOI：10.1021/ol4013537

  日期：2013.12.6

  Optically active 4-substituted tetrahydroisoquinolines were synthesized via intramolecular Friedel–Crafts (FC) reactions of aziridinium ions in a highly regio- and stereoselective manner. Control experiments suggest the formation and ring-opening of aziridinium ions as the key intermediates in the Lewis acid catalyzed FC reactions.

  通过氮丙啶鎓离子的分子内弗里德尔-克来福特 (FC) 反应以高度区域和立体选择性方式合成了光学活性 4-取代四氢异喹啉。对照实验表明氮丙啶鎓离子的形成和开环是路易斯酸催化 FC 反应中的关键中间体。
• Formate ester synthesis via reaction of 2-bromoethylamines with dimethylformamide
  作者：Marianna Dakanali、George K. Tsikalas、Harald Krautscheid、Haralambos E. Katerinopoulos

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.01.002

  日期：2008.3

  2-Bromoethylamines are converted to the corresponding formate esters in the presence of DMF. Both primary and secondary bromides are smoothly transformed to the esters in satisfactory yields. The reaction mechanism involves the formation of an aziridinium ion, which upon reaction with DMF forms a Vilsmeier-type intermediate that is further hydrolyzed to the corresponding formates. Participation of

  在DMF存在下，将2-溴乙胺转化为相应的甲酸酯。伯溴化物和仲溴化物都可以令人满意的收率平稳地转化为酯。该反应机理涉及形成氮杂环丁烷离子，该氮杂环丁烷离子与DMF反应形成Vilsmeier型中间体，该中间体进一步水解成相应的甲酸酯。β-氨基的参与似乎不仅控制反应的区域选择性，而且控制反应的立体选择性。将反应条件应用于手性底物表明形成了未重排的产物，并在反应中心保留了构型。
• US2675408
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——