(3R,8R)-1-chloro-2,9-bis(4-tert-butylbenzyl)-2,9-diaza-1-phosphabicyclo[4.0.3]nonane | 474900-10-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3R,8R)-1-chloro-2,9-bis(4-tert-butylbenzyl)-2,9-diaza-1-phosphabicyclo[4.0.3]nonane
• 英文别名: (3aR,7aR)-1,3-bis[(4-tert-butylphenyl)methyl]-2-chloro-3a,4,5,6,7,7a-hexahydrobenzo[d][1,3,2]diazaphosphole
• CAS: 474900-10-2
• 化学式: C₂₈H₄₀ClN₂P
• 分子量: 471.066
• InChiKey: GOSYBOZROZNAJM-CLJLJLNGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.6
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,8R)-1-chloro-2,9-bis(4-tert-butylbenzyl)-2,9-diaza-1-phosphabicyclo[4.0.3]nonane 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 Trifluoro-methanesulfonate1-[(3aR,7aR)-1,3-bis-(4-tert-butyl-benzyl)-octahydro-benzo[1,3,2]diazaphosphol-2-yl]-4-phenyl-pyridinium;
  参考文献：
  名称：

  电子对三氟甲磺酸三氟甲磺酸酯酸度的影响

  摘要：

  制备了一系列手性磷（III）三氟甲磺酸酯，并研究了它们对代表性供体4-苯基吡啶的供体-受体行为。观察到31 P-NMR位移，相对结合强度（K r）与磷络合物的电子性质之间的相关性。对于这类磷化合物，以4-苯基吡啶为参比，对供体分子提出了相对路易斯酸度（A r）的标度。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(01)01460-7
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R)-N,N'-bis(4-tert-butylbenzyl)-1,2-diaminocyclohexane 在 N-甲基吗啉 、 三氯化磷 作用下， 生成 (3R,8R)-1-chloro-2,9-bis(4-tert-butylbenzyl)-2,9-diaza-1-phosphabicyclo[4.0.3]nonane
  参考文献：
  名称：

  电子对三氟甲磺酸三氟甲磺酸酯酸度的影响

  摘要：

  制备了一系列手性磷（III）三氟甲磺酸酯，并研究了它们对代表性供体4-苯基吡啶的供体-受体行为。观察到31 P-NMR位移，相对结合强度（K r）与磷络合物的电子性质之间的相关性。对于这类磷化合物，以4-苯基吡啶为参比，对供体分子提出了相对路易斯酸度（A r）的标度。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(01)01460-7

文献信息

• On the mechanisms of degenerate halogen exchange in phosphorus(iii) halides
  作者：Sylvie L. Renard、Julie Fisher、Colin A. Kilner、Mark Thornton-Pett、Terence P. Kee

  DOI：10.1039/b202942c

  日期：2002.7.10

  Diazaphospholidine heterocycles of phosphorus(III) containing halogens or trifluoromethylsulfonate (triflate) display dynamic behaviour due to exchange of the X (Cl, OTf) groups. Full line-shape 13C1H}-NMR simulations on (3R,8R)-1-chloro-2,9-bis(4-tert-butylbenzyl)-2,9-diaza-1-phosphabicyclo[4.0.3]nonane (4a) using the gNMR software package reveal proportionality between the rate of [P–Cl] exchange

  含磷（III）的重氮磷烷杂环卤素三氟甲基磺酸酯或三氟甲基磺酸酯（三氟甲磺酸酯）由于X（Cl，OTf）基团的交换而显示出动态行为。（3 R，8 R）-1-氯-2,9-双（4-叔丁基苄基）-2,9-二氮杂-1-磷酸双环[4.0]的全线形13 C 1 H} -NMR模拟使用gNMR软件包的.3]壬烷（4a）揭示了[P–Cl]交换速率与磷化合物浓度平方之间的比例关系，支持了二阶双分子过程。但是，在存在其他氯化物的情况下离子源，这是一种更快速的第二步过程，该过程既是磷化合物中的一级反应又是添加的氯离子的竞争性上升，这与S N 2（P）型机理一致。这倾向于支持在略有不同的条件下运行的并行路径的存在。添加氮 诸如 N-甲基吗啉不影响汇率。在4a和类似物（3 R，8 R）-1-氯-2,9-双（2,6-二氟苄基）-2,9上的可变温度全线形13 C 1 H} -NMR分析-diaza-1-phosphabicyclocyclo