diethyl 2,6-dimethyl-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylate-4,4-d₂ | 52126-36-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 2,6-dimethyl-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylate-4,4-d₂
• 英文别名: 4,4-dideuterio-2,6-dimethyl-3,5-dicarboethoxy-1,4-dihydropyridine；Hantzsch ester-d₂；diethyl 4,4-dideuterio-2,6-dimethyl-1H-pyridine-3,5-dicarboxylate
• CAS: 52126-36-0
• 化学式: C₁₃H₁₉NO₄
• 分子量: 255.282
• InChiKey: LJXTYJXBORAIHX-RJSZUWSASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2,6-dimethyl-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylate-4,4-d₂ 在 [Pt(II)(substituted terpyridyl)]ClO₄ 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 diethyl 2,6-dimethylpyridine-3,5-dicarboxylate-4-d
  参考文献：
  名称：

  Photocatalytic Hydrogen Production from Hantzsch 1,4-Dihydropyridines by Platinum(II) Terpyridyl Complexes in Homogeneous Solution

  摘要：

  1,4-Dihydropyridines have been photocatalytically oxidized to pyridines by platinum(II) terpyridyl complexes with the generation of hydrogen in homogeneous solution. The hydrogen production proceeds in quantitative yield and with great catalytic turnover.

  DOI：

  10.1021/ja037631o
• 作为产物：
  描述：

  二氢吡啶 在 甲醛-d2 、 乙酰乙酸乙酯 作用下， 以 水 为溶剂， 以44 %的产率得到diethyl 2,6-dimethyl-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylate-4,4-d₂
  参考文献：
  名称：

  π-π堆积络合物诱导三组分偶联反应合成功能化胺

  摘要：

  一种新颖的可见光诱导反应通过 π-π 堆叠离子复合物进行还原生成具有重要合成意义的 α-氨基自由基。多个 π 相互作用稳定了反应中间体，并且不需要光催化剂和引发剂。这种合成途径能够以高产率合成复杂的功能化胺。

  DOI：

  10.1002/anie.202212083
• 作为试剂：
  描述：

  苯甲酰甲酸甲酯 在 [2,2-bis((4R)-benzyl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl)propane]copper(II) bistriflate 、 diethyl 2,6-dimethyl-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylate-4,4-d₂ 作用下， 60.0 ℃ 、250.0 kPa 条件下， 以58%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  高通量筛选和机理研究的柱上反应装置

  摘要：

  提出了一种筛选平台，该平台提供了高通量方法，并且易于研究动力学同位素效应，适用于广泛的反应。为了说明这种方法的高潜力，研究了苯甲酸甲酰甲酯与铜（II）双（恶唑啉）和Hantzsch酯的不对称转移氢化反应。因此，在微毛细管上在柱上进行的反应的对映选择性与标准反应条件相当，但是，我们能够在不到30分钟的时间内一步完成催化和分析。可以通过同时研究不同的底物来增加通量，而无需增加总的分析时间。使用双氘代Hantzsch酯使我们能够研究转移氢化反应的动力学同位素效应，而该反应只需要微量的氘代转移加氢试剂即可。因此，我们能够进一步了解使用汉茨酯作为氢源的不对称转移氢化机理。本文介绍的技术可广泛应用于以很小的规模研究同位素效应，与常规实验相比，这是一种快速且廉价的替代方法。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500311

文献信息

• Photocatalytic divergent decarboxylative amination: a metal-free access to aliphatic amines and hydrazines
  作者：Xianli Shu、Ruting Xu、Saihu Liao

  DOI：10.1007/s11426-021-1048-4

  日期：2021.10

  abundant carboxylic acids as the feedstock and a commercial diazirine as a nitrogen donor. This process is amenable to access both imines and diaziridines, as the corresponding masked amines and hydrazines, through a selectable single or double nitrogen transfer from the diazirine, respectively. This divergent approach works well in both directions with various alkyl carboxylic acids, including primary

  含氮基序广泛存在于天然产物、生物活性分子和药物中。因此，非常需要具有高效率和多样性的有效合成方法。在这里，我们提出了一种简便、可见光介导的脱羧 C(sp 3)-N 键形成反应通过使用丰富的羧酸作为原料和商业二氮丙啶作为氮供体。该过程可以分别通过可选择的单氮或双氮转移来获得亚胺和二氮丙啶，作为相应的掩蔽胺和肼。这种不同的方法在两个方向上都适用于各种烷基羧酸，包括伯酸、仲酸和叔酸，以及天然产物和药物，从而提供了一种快速、无金属的方法来构建具有相当大结构的含氮分子库。多样性，从而有利于化学生物学和药物发现背景下的相关研究。
• Reduction of Electron‐Deficient Alkenes Enabled by a Photoinduced Hydrogen Atom Transfer
  作者：Natalia A. Larionova、Jun Miyatake Ondozabal、Xacobe C. Cambeiro

  DOI：10.1002/adsc.202000751

  日期：2021.1.19

  Direct hydrogen atom transfer from a photoredox‐generated Hantzsch ester radical cation to electron‐deficient alkenes has enabled the development of an efficient formal hydrogenation under mild, operationally simple conditions. The HAT‐driven mechanism is supported by experimental and computational studies. The reaction is applied to a variety of cinnamate derivatives and related structures, irrespective

  氢原子从光氧化还原产生的Hantzsch酯自由基阳离子直接转移到缺电子的烯烃中，使得在温和，操作简单的条件下有效的正式加氢反应得以发展。HAT驱动的机制得到了实验和计算研究的支持。该反应适用于各种肉桂酸酯衍生物和相关结构，无论芳环中是否存在给电子或吸电子取代基且具有良好的官能团相容性。
• Models of folate coenzymes 16
  作者：Paul F.C. Van Der Meij、Ruth D. Lohmann、Eduard R. De Waard、Tjoe B.R.A. Chen、Upendra K. Pandit

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87547-5

  日期：1986.1

  lead to the formation of products which are derived from an “exocyclic methylene intermediate” analogous to the one formed in the thymidylate synthase reaction. The intermediate has been identified by (a) spectral studies, (b) formation of adducts with dihydropyridine and dihydroquinonline derivatives and (c) its reduction to the corresponding thymine derivative. These results provide chemical precedence

  在酸存在下，6-氨基-，6-烷基氨基-和6-苯胺基-1,3-二甲基尿嘧啶（- ）与3,4-二苯基-1-甲苯磺酰咪唑烷（）的反应导致形成产物，该产物衍生自“环外亚甲基中间体”，类似于在胸苷酸合酶反应中形成的“环外亚甲基中间体”。该中间体已通过（a）光谱研究，（b）与二氢吡啶和二氢喹啉衍生物形成加合物和（c）将其还原为相应的胸腺嘧啶衍生物进行了鉴定。这些结果为脱辅酶-底物复合物和辅酶5，10-亚甲基四氢叶酸的模型之间的反应中的胸苷酸合酶反应的碳转移步骤提供了化学优先顺序。
• Anti-Markovnikov hydroarylation of alkenes <i>via</i> polysulfide anion photocatalysis
  作者：Haoyu Li、Yuliang Liu、Shunsuke Chiba

  DOI：10.1039/d1cc02185k

  日期：——

  A protocol for anti-Markovnikov hydroarylation of alkenes with aryl halides has been developed using polysulfide anions as photocatalysts in the presence of the Hantzsch ester and water under irradiation with visible light.

  已经开发出一种使用多硫化物阴离子作为光催化剂，在Hantzsch酯和水的存在下，在可见光照射下，通过芳基卤化物对烯烃进行反Markovnikov羟基芳基化的协议。
• Visible-Light-Induced Photoreductive Generation of Radicals from Epoxides and Aziridines
  作者：Marie-Hélène Larraufie、Rémy Pellet、Louis Fensterbank、Jean-Philippe Goddard、Emmanuel Lacôte、Max Malacria、Cyril Ollivier

  DOI：10.1002/anie.201007571

  日期：2011.5.2

  It's a trap! Both epoxides and aziridines substituted by an aryl ketone can be reduced efficiently using visible‐light photoredox catalysts. The radicals generated were trapped by allyl sulfones, and formed α‐branched β‐hydroxy or amino derivatives with high diastereocontrol (see scheme; dtbbpy=4,4′‐di‐tert‐butyl‐2,2′‐bipyridine, ppy=2‐phenylpyridine).

  这是一个陷阱！使用可见光的光氧化还原催化剂可以有效地还原被芳基酮取代的环氧化物和氮丙啶。产生的自由基被烯丙基砜捕获，并形成具有高非对映控制性的α支链β-羟基或氨基衍生物（请参阅方案； dtbbpy = 4,4'-diter-叔丁基-2,2'-bipyridine ，ppy = 2 -苯基吡啶）。