(1S,2R,4R,7S,8R)-5-benzylspiro[10-oxa-5-azatricyclo[5.3.1.04,8]undecane-2,3'-1H-indole]-2',6-dione | 247171-22-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 钩吻生物碱
• 英文名称: (1S,2R,4R,7S,8R)-5-benzylspiro[10-oxa-5-azatricyclo[5.3.1.04,8]undecane-2,3'-1H-indole]-2',6-dione
• CAS: 247171-22-8
• 化学式: C₂₃H₂₂N₂O₃
• 分子量: 374.439
• InChiKey: LIALLKWYMDLKGB-NFTCQLOKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  58.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R,4R,7S,8R)-5-benzylspiro[10-oxa-5-azatricyclo[5.3.1.04,8]undecane-2,3'-1H-indole]-2',6-dione 在 吡啶 、 三乙基硅烷 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tungstate 、 dimethyl sulfide borane 、 过氧化脲素 、 lithium 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 氨 、 水 为溶剂， 反应 92.0h， 生成 (+)-Gelsedine
  参考文献：
  名称：

  （+）-Gelsedine的全合成。

  摘要：

  N-酰基亚胺离子的碘化物促进的，由烯丙基终止的环化，立体选择性的Heck螺环化和在羟吲哚的氮原子上的化学选择性脱甲基化是吲哚生物碱（+）-明胶（1）。天然明胶的这种右旋形式是由（S）-苹果酸分21步形成的单一对映体。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19990802)38:15<2214::aid-anie2214>3.0.co;2-v
• 作为产物：
  描述：

  1-benzyl-5-ethoxy-4-hydroxy-3-(buta-2,3-dienyl)-2-pyrrolidinone 在 palladium diacetate 、 四(三苯基膦)钯 正丁基锂 、 bis(cyclohexanyl)borane 、 氨 、 mercury(II) trifluoroacetate 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 pyridinium chlorochromate 、 sodium iodide 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 175.75h， 生成 (1S,2R,4R,7S,8R)-5-benzylspiro[10-oxa-5-azatricyclo[5.3.1.04,8]undecane-2,3'-1H-indole]-2',6-dione
  参考文献：
  名称：

  （+）-Gelsedine的全合成。

  摘要：

  N-酰基亚胺离子的碘化物促进的，由烯丙基终止的环化，立体选择性的Heck螺环化和在羟吲哚的氮原子上的化学选择性脱甲基化是吲哚生物碱（+）-明胶（1）。天然明胶的这种右旋形式是由（S）-苹果酸分21步形成的单一对映体。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19990802)38:15<2214::aid-anie2214>3.0.co;2-v

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Gelsedine
  作者：Winfred G. Beyersbergen van Henegouwen、Rutger M. Fieseler、Floris P. J. T. Rutjes、Henk Hiemstra

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19990802)38:15<2214::aid-anie2214>3.0.co;2-v

  日期：1999.8.2

  A novel iodide-promoted, allene-terminated cyclization of an N-acyliminium ion, a stereoselective Heck spirocyclization, and a chemoselective demethylation at the nitrogen atom of an oxindole are the key transformations in the first total synthesis of the indole alkaloid (+)-gelsedine (1). This dextrorotatory form of natural gelsedine was formed as a single enantiomer in 21 steps from (S)-malic acid

  N-酰基亚胺离子的碘化物促进的，由烯丙基终止的环化，立体选择性的Heck螺环化和在羟吲哚的氮原子上的化学选择性脱甲基化是吲哚生物碱（+）-明胶（1）。天然明胶的这种右旋形式是由（S）-苹果酸分21步形成的单一对映体。