(2S,4S)-(+)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl-2,4,5,12-tetrahydroxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthacene-6,11-dione | 107022-84-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 并四苯
• 英文名称: (2S,4S)-(+)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl-2,4,5,12-tetrahydroxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthacene-6,11-dione
• 英文别名: (7S,9S)-9-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-6,7,9,11-tetrahydroxy-8,10-dihydro-7H-tetracene-5,12-dione
• CAS: 107022-84-4
• 化学式: C₂₅H₃₀O₇Si
• 分子量: 470.595
• InChiKey: VFHVTFOGUWDOHE-LMKMVOKYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.61
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  124.29
• 氢给体数：
  4.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4S)-(+)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl-2,4,5,12-tetrahydroxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthacene-6,11-dione 在 氢氟酸 作用下， 以 吡啶 、 乙腈 为溶剂， 生成 (7S,9S)-7,8,9,10-tetrahydro-6,7,9,11-tetrahydroxy-9-(N-phenylcarbamoyl)-5,12-naphthacenedione
  参考文献：
  名称：

  Novel Syntheses of Optically Active 4-Demethoxyanthracyclinones Carrying a Hydroxymethyl or a Carbamoyloxymethyl Group at the C₉-Position

  摘要：

  通过用氢化三叔丁氧铝锂将(R)-2,5,12-三羟基-6,11-二氧代-1,2,3,4-四氢萘-2-甲酸甲酯化学选择性还原为相应的(R)-醇，然后进行立体选择性 C7α- 羟基化（蒽环类编号）和形成尿烷，有效地合成了标题化合物。

  DOI：

  10.1246/cl.1986.1739
• 作为产物：
  描述：

  (2R)-methyl 1,2,3,4,6,11-hexahydro-2,5,12-trihydroxy-6,11-dioxonaphthacene-2-carboxylate 在 sodium hydroxide 、 lithium tri(t-butoxy)aluminum hydride 、 溴 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 (2S,4S)-(+)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl-2,4,5,12-tetrahydroxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthacene-6,11-dione
  参考文献：
  名称：

  Novel Syntheses of Optically Active 4-Demethoxyanthracyclinones Carrying a Hydroxymethyl or a Carbamoyloxymethyl Group at the C₉-Position

  摘要：

  通过用氢化三叔丁氧铝锂将(R)-2,5,12-三羟基-6,11-二氧代-1,2,3,4-四氢萘-2-甲酸甲酯化学选择性还原为相应的(R)-醇，然后进行立体选择性 C7α- 羟基化（蒽环类编号）和形成尿烷，有效地合成了标题化合物。

  DOI：

  10.1246/cl.1986.1739

文献信息

• Syntheses of optically active 9-hydroxymethyl- and 9-carbamoyloxymethyl-9-deacetyl-4-demethoxydaunomycinone.
  作者：MICHIYO SUZUKI、TERUYO MATSUMOTO、MASAKO OHSAKI、YOSHIKAZU KIMURA、SHIRO TERASHIMA

  DOI：10.1248/cpb.35.3658

  日期：——

  Reduction of (R) -methyl 2, 5, 12-trihydroxy-6, 11-dioxo-1, 2, 3, 4-tetrahydronaphthacene-2-carboxylate ((R) -5) with lithium tri-tert-butoxyaluminum hydride in dimethyl sulfoxide was found to proceed chemoselectively, giving the corresponding alcohol ((R) -11) in 50-55% yield. The produced (R) -alcohol ((R) -11) could be readily isolated as its acetonide ((R) -12) or tert-butyldimethylsilyl ether ((R) -13). Stereoselective C7α -hydroxylation (the anthracycline numbering) of (R) -13 and urethane formation produced the optically active title compounds, which are the aglycones of unnatural anthracyclines showing excellent anticancer activity.

  在二甲亚砜中用氢化三叔丁氧基铝锂还原 (R) -2，5，12-三羟基-6，11-二氧代-1，2，3，4-四氢并四苯-2-甲酸甲酯 ((R) -5)，发现可进行化学选择性还原，得到相应的醇（(R) -11），收率为 50-55%。生成的(R) -醇 ((R) -11)可以很容易地分离成其丙酮((R) -12)或叔丁基二甲基硅醚 ((R)-13)。(R) -13的立体选择性C7α-羟基化（蒽环类编号）和氨基甲酸酯的形成产生了具有光学活性的标题化合物，它们是非天然蒽环类化合物的苷元，具有出色的抗癌活性。
• SUZUKI, MICHIYO;MATSUMOTO, TERUYO;OHSAKI, MASAKO;KIMURA, YOSHIKAZU;TERACH+, CHEM. AND PHARM. BULL., 35,(1987) N 9, 3658-3665
  作者：SUZUKI, MICHIYO、MATSUMOTO, TERUYO、OHSAKI, MASAKO、KIMURA, YOSHIKAZU、TERACH+

  DOI：——

  日期：——