2-(allyloxy)iodobenzene | 1443143-46-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(allyloxy)iodobenzene
• CAS: 1443143-46-1
• 化学式: C₉H₉IO
• 分子量: 261.066
• InChiKey: RAKOKENAONNPPX-MICDWDOJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.86
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  n-hexylzirconocene chloride 、 2-(allyloxy)iodobenzene 在 (-)-1,2-双((2R,5R)-2,5-二甲基磷杂环戊烷)苯(1,5-环辛二烯)三氟甲磺酸铑(I) 、 四丁基对甲苯磺酸铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以46%的产率得到3-((S)-hexyl-1-d)-2,3-dihydrobenzofuran
  参考文献：
  名称：

  可见光诱导的镍催化与未活化烯烃的烷基锆茂新星交叉偶联。

  摘要：

  自然丰富的sp 3-杂化碳中心之间的过渡金属催化交叉偶联反应有助于获得具有复杂三维结构的各种分子。有机金属化合物是最强大的试剂之一，广泛用于碳-碳键的形成。尽管sp 2-杂化的有机金属化合物广泛用于交叉偶联，但是sp 3-杂化的有机金属偶联剂的开发较少。在这里，我们报告可见光诱导的单个镍催化的C（sp 3）–C（sp 3），C（sp 3）–C（sp 2）和C（sp 3）–C（sp）使用烷基锆茂的交叉偶联反应，该反应很容易从末端或内部未活化的烯烃通过加氢锆和链步反应就地生成。该方法温和，适用于多种底物，包括伯，仲，叔烷基，芳基，烯基，炔基卤化物和各种烯烃。机理研究表明，镍催化的自由基交叉偶联是一种新颖的途径，代表了锆锆茂的首次可见光诱导的转变。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2019.12.010

文献信息

• Photoinduced Ullmann C–N Coupling: Demonstrating the Viability of a Radical Pathway
  作者：Sidney E. Creutz、Kenneth J. Lotito、Gregory C. Fu、Jonas C. Peters

  DOI：10.1126/science.1226458

  日期：2012.11.2

  bond-forming reactions of amines with aryl halides to generate arylamines (anilines), mediated by a stoichiometric copper reagent at elevated temperature (>180°C), were first described by Ullmann in 1903. In the intervening century, this and related C–N bond-forming processes have emerged as powerful tools for organic synthesis. Here, we report that Ullmann C–N coupling can be photoinduced by using a

  Ullman 升级贵金属可能主导当代催化，但合成有机化学的早期发展依赖于更丰富的元素——为了可持续性，化学家现在正在回归这种策略。一个多世纪前，Ullman 报道了铜介导的芳基卤化物与胺的偶联，至今仍用于合成某些有机化合物。然而，该反应通常需要高温才能有效进行。克罗伊茨等人。(p. 647) 开发了一种光化学变体，它使用铜并在室温或更低的温度下反应，显然是通过自由基机制。一个百年的碳氮耦合方法可以通过光加速。胺与芳基卤化物的碳-氮（C-N）键形成反应生成芳胺（苯胺），Ullmann 在 1903 年首次描述了在高温（> 180°C）下由化学计量铜试剂介导的化学计量。在此后的一个世纪中，这种和相关的 C-N 键形成过程已成为有机合成的有力工具。在这里，我们报告可以通过使用化学计量或催化量的铜来光诱导 Ullmann C-N 耦合，这使得反应能够在异常温和的条件下（室温甚至 –40°C）进行。