methyl 3-(2-(bromomethyl)phenyl)propanoate | 124237-53-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 3-(2-(bromomethyl)phenyl)propanoate
• 英文别名: Methyl 3-[2-(bromomethyl)phenyl]propanoate
• CAS: 124237-53-2
• 化学式: C₁₁H₁₃BrO₂
• 分子量: 257.127
• InChiKey: BVKSXPAYLZOIPS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-(2-(bromomethyl)phenyl)propanoate 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 sodium methylate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 46.75h， 生成 5,6,7,8,9,10-hexahydrobenzo[a]heptalen-7-ol
  参考文献：
  名称：

  苯并[ a ]庚烯的合成†

  摘要：

  苯并[ a ]庚烷已通过两种不同的方法合成。第一个遵循的是通往六氢苯并[ a ]庚烯酮19a的途径，该途径已由Wenkert和Kim（Scheme）进行了描述。实际上，图19A与它的混合物，得到双键移位异构体19b中。将该混合物还原成相应的仲醇26a / 26b并消除H 2 O，得到四氢苯并[ a ]庚烷23a-d的混合物（方案7和8）。23a-d与2当量的反应。在沸腾的CHCl 3中加入四氟硼酸三苯基甲基钾盐，然后在CH 2 Cl 2中用Me 3 N处理，直接生成2，不幸的是在无法与2分离的Ph 3 CH混合物中（方案10和11）。通过苯并[ a ]庚二烯-6,7-二羧酸二甲酯（30）（方案12）的第二种方法逐渐转化为相应的甲醛37和43（方案14），在130℃下用威尔金森催化剂[RhCl（PPh 3）3 ]在甲苯中处理后，将两者平滑脱羰，最终得到纯的2，为不稳定的橙色粘性油。讨论了2的UV

  DOI：

  10.1002/hlca.19970800506
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3-(2-(hydroxymethyl)phenyl)propanoate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以89%的产率得到methyl 3-(2-(bromomethyl)phenyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  苯并[ a ]庚烯的合成†

  摘要：

  苯并[ a ]庚烷已通过两种不同的方法合成。第一个遵循的是通往六氢苯并[ a ]庚烯酮19a的途径，该途径已由Wenkert和Kim（Scheme）进行了描述。实际上，图19A与它的混合物，得到双键移位异构体19b中。将该混合物还原成相应的仲醇26a / 26b并消除H 2 O，得到四氢苯并[ a ]庚烷23a-d的混合物（方案7和8）。23a-d与2当量的反应。在沸腾的CHCl 3中加入四氟硼酸三苯基甲基钾盐，然后在CH 2 Cl 2中用Me 3 N处理，直接生成2，不幸的是在无法与2分离的Ph 3 CH混合物中（方案10和11）。通过苯并[ a ]庚二烯-6,7-二羧酸二甲酯（30）（方案12）的第二种方法逐渐转化为相应的甲醛37和43（方案14），在130℃下用威尔金森催化剂[RhCl（PPh 3）3 ]在甲苯中处理后，将两者平滑脱羰，最终得到纯的2，为不稳定的橙色粘性油。讨论了2的UV

  DOI：

  10.1002/hlca.19970800506

文献信息

• Design of Chiral NHC‐Carboxylates as Potential Ligands for Pd‐Catalyzed Enantioselective C−H Activation
  作者：Nadja E. Niggli、Olivier Baudoin

  DOI：10.1002/hlca.202100015

  日期：2021.3

  Despite numerous efforts, the synthesis of scalemic carbo‐ and heterocycles through Pd0‐catalyzed C(sp3)−H activation employing chiral ancillary ligands or chiral bases is still limited. Inspired by the recently reported outstanding performance of IBiox‐type NHC ligands and bifunctional ligands in similar transformations, a new class of bifunctional NHC‐ligands bearing a pendant carboxylate group was

  尽管付出了许多努力，但通过手性辅助配体或手性碱通过Pd 0催化的C（sp 3）-H活化合成规模碳和杂环仍然受到限制。受最近报道的IBiox型NHC配体和双官能配体在类似转化中的出色表现的启发，设计了带有羧基侧基的新型双官能NHC配体。在从对映体纯五到六步得到的10咪唑羧酸甲库升-叔-leucinol。此外，还从相应的咪唑鎓前体以良好至极好的收率合成了四种定义明确的Pd（DMBPA）-NHC Palladacycles。这些复合物在原型C（sp 3）-H芳基化反应，最活跃的反应以低收率但对映选择性显着提供了吲哚啉产物。这些新的双功能NHC在较温和条件下发生的催化对映选择性转化中可以找到更广泛的应用。
• WENKERT, ERNEST;KIM, HONG-SEOK, STUD. NATUR. PROD. CHEM. VOL. 3. STEREOSELEC. SYN. PT B, AMSTERDAM ETC.,(+
  作者：WENKERT, ERNEST、KIM, HONG-SEOK

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of Benzo[<i>a</i>]heptalene
  作者：Jana Guspanová、Roger Knecht、Markus Laganà、Christophe Weymuth、Hans-Jürgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.19970800506

  日期：1997.8.11

  tetrahydrobenzo[a]heptalenes 23a-d (Scheme7 and 8). Reaction of 23a-d with 2 equiv. of triphenylmethylium tetrafluoroborate in boiling CHCl3, followed by treatment with Me3N in CH2Cl2, generated directly 2, unfortunately in a mixture with Ph3CH that could not be separated from 2 (Scheme 10 and 11). The second approach via dimethyl benzo[a]heptalene-6,7-dicarboxylate (30) (Scheme 12) that was gradually

  苯并[ a ]庚烷已通过两种不同的方法合成。第一个遵循的是通往六氢苯并[ a ]庚烯酮19a的途径，该途径已由Wenkert和Kim（Scheme）进行了描述。实际上，图19A与它的混合物，得到双键移位异构体19b中。将该混合物还原成相应的仲醇26a / 26b并消除H 2 O，得到四氢苯并[ a ]庚烷23a-d的混合物（方案7和8）。23a-d与2当量的反应。在沸腾的CHCl 3中加入四氟硼酸三苯基甲基钾盐，然后在CH 2 Cl 2中用Me 3 N处理，直接生成2，不幸的是在无法与2分离的Ph 3 CH混合物中（方案10和11）。通过苯并[ a ]庚二烯-6,7-二羧酸二甲酯（30）（方案12）的第二种方法逐渐转化为相应的甲醛37和43（方案14），在130℃下用威尔金森催化剂[RhCl（PPh 3）3 ]在甲苯中处理后，将两者平滑脱羰，最终得到纯的2，为不稳定的橙色粘性油。讨论了2的UV
• Nonacethrene Unchained: A Cascade to Chiral Contorted Conjugated Hydrocarbon with Two sp³-Defects
  作者：Daniel Čavlović、Daniel Häussinger、Olivier Blacque、Prince Ravat、Michal Juríček

  DOI：10.1021/jacsau.2c00190

  日期：2022.7.25

  diradicaloid nonacethrene to give a chiral contorted polycyclic aromatic hydrocarbon named hypercethrene. In this ten-electron oxidation process, four σ-bonds, one π-bond, and three six-membered rings are formed in a sequence of up to nine steps to yield a 72-carbon-atom warped framework, comprising two configurationally locked [7]helicene units, a fluorescent peropyrene unit, and two precisely installed sp3-defects

  我们证明了结构复杂的碳纳米结构可以通过利用 π 自由基反应级联的合成方法来实现。级联反应是由螺旋双自由基壬乙炔的二氢前体氧化产生手性扭曲的多环芳烃，称为超乙炔。在这个十电子氧化过程中，四个 σ 键、一个 π 键和三个六元环以最多九个步骤的顺序形成，以产生一个 72 个碳原子的扭曲框架，包括两个配置锁定的 [ 7]helicene单元、一个荧光过芘单元和两个精确安装的sp 3 -缺陷。该级联中的关键中间体是具有一个四元 sp 3的封闭壬乙炔衍生物-中心，可能是通过壬乙炔的电环闭环形成的，当通过氧化活化时，其经历类似于苯烯基氧化二聚成过芘的反应级联。通过控制氧化剂的用量，可以分离并充分表征两种中间体和一种副产物，包括单晶 X 射线衍射分析，并通过电子顺磁共振光谱法检测两种中间体。与密度泛函理论计算相一致，这些中间体支持所提出的反应机理。与过芘相比，由于扩展的 π 共轭，hypercethrene

表征谱图