benzyl 2,3-dioxobutanoate-2-phenylhydrazone | 111033-07-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 2,3-dioxobutanoate-2-phenylhydrazone
• 英文别名: 3-oxo-2-phenylhydrazono-butyric acid benzyl ester；3-Oxo-2-phenylhydrazono-buttersaeure-benzylester；benzyl 3-oxo-2-(phenylhydrazinylidene)butanoate
• CAS: 111033-07-9
• 化学式: C₁₇H₁₆N₂O₃
• 分子量: 296.326
• InChiKey: FZQNTQQCTNAESO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.79
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  67.76
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 2,3-dioxobutanoate-2-phenylhydrazone 、 β-四氢萘酮 在 sodium proprionate 、 丙酸 、 锌 作用下， 以62%的产率得到benzyl 3-methyl-7,8-dihydrobenzo[f]indole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  茚并卟啉的合成，降低变径特性的高改性卟啉

  摘要：

  从2-茚满酮开始已经合成了与茚稠合的卟啉。丙酸中的苄基或叔丁基乙酰乙酸酯肟与2-茚满酮和锌粉的克诺尔型反应，可得到良好的茚并吡咯产率。用N治疗然后，-氯代琥珀酰亚胺产生8-氯代衍生物，并使它们与5-未取代的吡咯反应，得到结合有稠合的茚单元的二吡咯。苄基酯保护基的氢解作用提供了相关的二羧酸，但在MacDonald“ 2 + 2”反应条件下与二吡咯甲烷二醛缩合生成的目标茚并卟啉收率很低。但是，当将与茚基稠合的双吡咯与TFA-原甲酸三甲酯转化为相应的二醛，然后与双吡咯甲烷二羧酸反应时，分离出茚并卟啉的产率为26％。卟啉给出了高度修饰的UV-vis吸收光谱，在Soret区域显示了三个强带，并延伸了超过700 nm的一系列Q带。中质子产生的共振接近9.3 ppm，而不是典型的卟啉值10 ppm。还制备了镍（II），铜（II）和锌络合物，它们显示出不寻常的紫外可见吸收光谱，并具有红移的索雷特和Q吸收红

  DOI：

  10.1021/jo2006895
• 作为产物：
  描述：

  乙酰丙酮苄酯 、 苯胺 在 盐酸 、 sodium nitrite 、 sodium acetate 作用下， 以 水 、 乙醇 为溶剂， 反应 1.5h， 以91%的产率得到benzyl 2,3-dioxobutanoate-2-phenylhydrazone
  参考文献：
  名称：

  带有环外环的卟啉。第10部分。由4,5,6,7-四氢-1 H-吲哚合成内消旋，β-丙卟啉

  摘要：

  苄基（6）和3-甲基-4,5,6,7-四氢-1H-吲哚-2-羧酸叔丁基酯（28）可以通过使用克诺尔吡咯缩合反应从环己酮轻松制得。用四乙酸铅进行区域选择性氧化，得到相应的7-乙酰氧基衍生物或相关的溶剂分解产物，随后在对甲苯磺酸的存在下，与5-未取代的吡咯-2-羧酸酯在乙酸中反应，得到一系列的7-吡咯基四氢吲哚16。优良的总产量。切割保护性酯单元，然后在改良的MacDonald“ 2 + 2”条件下与二甲酰基二吡咯基甲烷19进行酸催化缩合，得到良好的内消旋，β-丙卟啉收率26。这种化学方法具有足够的通用性，可以通过相同的方法制备具有两个六元环外环的卟啉（34）。另一方面，尝试使掺入六元碳环的α，c-二苯二烯37环化会导致所需的内消旋β-丙卟啉26a的中度至较差收率，这可能是由于碳环和环之间有害的空间相互作用所致。相邻的烷基取代基。尽管如此，下面描述的结果证明了这种方法对于合成沉积环烷卟啉的价值

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)10288-5

文献信息

• Laver et al., Journal of the Chemical Society, 1959, p. 1474,1481
  作者：Laver et al.

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of Indenoporphyrins, Highly Modified Porphyrins with Reduced Diatropic Characteristics
  作者：Timothy D. Lash、Breland E. Smith、Michael J. Melquist、Bradley A. Godfrey

  DOI：10.1021/jo2006895

  日期：2011.7.1

  yield. The porphyrin gave a highly modified UV–vis absorption spectrum with three strong bands showing up in the Soret region and a series of Q bands that extended beyond 700 nm. The proton NMR spectrum also showed a significantly reduced diamagnetic ring current where the meso-protons gave resonances near 9.3 ppm instead of typical porphyrin values of 10 ppm. Nickel(II), copper(II), and zinc complexes

  从2-茚满酮开始已经合成了与茚稠合的卟啉。丙酸中的苄基或叔丁基乙酰乙酸酯肟与2-茚满酮和锌粉的克诺尔型反应，可得到良好的茚并吡咯产率。用N治疗然后，-氯代琥珀酰亚胺产生8-氯代衍生物，并使它们与5-未取代的吡咯反应，得到结合有稠合的茚单元的二吡咯。苄基酯保护基的氢解作用提供了相关的二羧酸，但在MacDonald“ 2 + 2”反应条件下与二吡咯甲烷二醛缩合生成的目标茚并卟啉收率很低。但是，当将与茚基稠合的双吡咯与TFA-原甲酸三甲酯转化为相应的二醛，然后与双吡咯甲烷二羧酸反应时，分离出茚并卟啉的产率为26％。卟啉给出了高度修饰的UV-vis吸收光谱，在Soret区域显示了三个强带，并延伸了超过700 nm的一系列Q带。中质子产生的共振接近9.3 ppm，而不是典型的卟啉值10 ppm。还制备了镍（II），铜（II）和锌络合物，它们显示出不寻常的紫外可见吸收光谱，并具有红移的索雷特和Q吸收红
• Porphyrins with exocyclic rings. Part 10. Synthesis of meso,β-propanoporphyrins from 4,5,6,7-tetrahydro-1H-indoles
  作者：Timothy D. Lash

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10288-5

  日期：1998.1

  with diformyldipyrrylmethanes 19 under modified MacDonald “2 + 2” conditions gave good yields of meso,β-propanoporphyrins 26. This chemistry was sufficiently versatile that a porphyrin with two six-membered exocyclic rings (34) could be prepared by the same methodology. On the other hand, attempts to cyclize an a,c-biladiene 37 incorporating a six-membered carbocyclic ring gave moderate to poor yields

  苄基（6）和3-甲基-4,5,6,7-四氢-1H-吲哚-2-羧酸叔丁基酯（28）可以通过使用克诺尔吡咯缩合反应从环己酮轻松制得。用四乙酸铅进行区域选择性氧化，得到相应的7-乙酰氧基衍生物或相关的溶剂分解产物，随后在对甲苯磺酸的存在下，与5-未取代的吡咯-2-羧酸酯在乙酸中反应，得到一系列的7-吡咯基四氢吲哚16。优良的总产量。切割保护性酯单元，然后在改良的MacDonald“ 2 + 2”条件下与二甲酰基二吡咯基甲烷19进行酸催化缩合，得到良好的内消旋，β-丙卟啉收率26。这种化学方法具有足够的通用性，可以通过相同的方法制备具有两个六元环外环的卟啉（34）。另一方面，尝试使掺入六元碳环的α，c-二苯二烯37环化会导致所需的内消旋β-丙卟啉26a的中度至较差收率，这可能是由于碳环和环之间有害的空间相互作用所致。相邻的烷基取代基。尽管如此，下面描述的结果证明了这种方法对于合成沉积环烷卟啉的价值