N,N-dimethyl-4-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)aniline | 1541177-24-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-dimethyl-4-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)aniline
• CAS: 1541177-24-5
• 化学式: C₁₁H₁₂F₃N
• 分子量: 215.218
• InChiKey: ZCAWSPZRHBSOFF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-dimethyl-4-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)aniline 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以99%的产率得到(E)-4-(1-fluoroprop-1-en-2-yl)-N,N-dimethylaniline
  参考文献：
  名称：

  从三氟甲基化烯烃立体选择性合成末端单氟烯烃。

  摘要：

  在本文中，我们报道了三氟甲基化烯烃的加氢脱氟反应以接近末端一氟烯烃。LiAlH 4的使用允许以高至优异的产率以及良好至优异的非对映选择性立体合成末端单氟烯烃。机理研究表明，先进行水铝化反应，然后消除立体选择性氟化物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01701
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-(dimethylamino)phenyl)-1,1,1-trifluoro-3-(trimethylsilyl)-propan-2-ol 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.5h， 以95%的产率得到N,N-dimethyl-4-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)aniline
  参考文献：
  名称：

  使用Peterson Olefination方法对全氟烷基酮进行亚甲基化

  摘要：

  据报道，操作上简单，廉价且快速的途径是将多种三氟甲基酮进行烯化以生成3,3,3-三氟甲基丙烯。使用彼得森烯化方法，该反应使烯烃产物的收率良好至极佳，并且可以在不纯化β-羟基甲硅烷基中间体的情况下进行。该反应可以扩展至其他全氟烷基取代基，并且易于扩大规模。所制备的烯烃可以容易地转化成多种其他的含全氟烷基的化合物。

  DOI：

  10.1021/jo402577n

文献信息

• Catalyzing the Hydrodefluorination of CF₃-Substituted Alkenes by PhSiH₃. H• Transfer from a Nickel Hydride
  作者：Chengbo Yao、Shuai Wang、Jack Norton、Matthew Hammond

  DOI：10.1021/jacs.9b13757

  日期：2020.3.11

  The hydrodefluorination of CF3-substituted alkenes can be catalyzed by a nickel(II) hydride bearing a pincer ligand. The cata-lyst loading can be as low as 1 mol%. gem-Difluoroalkenes containing a number of functional groups can be formed in good to excellent yields, by a radical mechanism initiated by H• transfer from the nickel hydride. The relative reactivity of various substrates supports the proposed

  CF3 取代烯烃的加氢脱氟可以由带有钳状配体的镍 (II) 氢化物催化。催化剂负载量可以低至 1 mol%。通过从氢化镍中转移 H• 引发的自由基机制，可以以良好到极好的产率形成含有许多官能团的 gem-二氟烯烃。各种底物的相对反应性支持所提出的机制，TEMPO 捕获实验也是如此。
• Metal-free defluorinative arylation of trifluoromethyl alkenes <i>via</i> photoredox catalysis
  作者：Rebecca J. Wiles、James P. Phelan、Gary A. Molander

  DOI：10.1039/c9cc04265b

  日期：——

  photoredox-mediated processes are not amenable to aryl radical addition to trifluoromethyl alkenes. A metal-free, functional group-tolerant method for the preparation of benzylic gem-difluoroalkenes is described. Halogen atom abstraction from (hetero)aryl halides generates aryl radicals that undergo a defluorinative arylation of α-trifluoromethyl alkenes, tolerating electronically disparate aryl radicals and α-trifluoromethyl

  获取宝石-二氟烯烃的文献方法主要限于苛刻的基于有机金属的方法，并且已知的光氧化还原介导的方法不适合将芳基自由基加成到三氟甲基烯烃中。描述了用于制备苄基宝石-二氟烯烃的无金属，耐官能团的方法。从（杂）芳基卤化物中提取卤素原子会生成芳基，这些芳基会经历α-三氟甲基烯烃的脱氟芳基化反应，从而可以耐受电子上互不相同的芳基和α-三氟甲基烯烃。
• Photoredox Generation of Carbon-Centered Radicals Enables the Construction of 1,1-Difluoroalkene Carbonyl Mimics
  作者：Simon B. Lang、Rebecca J. Wiles、Christopher B. Kelly、Gary A. Molander

  DOI：10.1002/anie.201709487

  日期：2017.11.20

  facile, scalable route to access functional‐group‐rich gem‐difluoroalkenes. Using visible‐light‐activated catalysts in conjunction with an arsenal of carbon‐radical precursors, an array of trifluoromethyl‐substituted alkenes undergoes radical defluorinative alkylation. Nonstabilized primary, secondary, and tertiary radicals can be used to install functional groups in a convergent manner, which would otherwise

  描述了一种方便，可扩展的途径来访问功能基团丰富的宝石-二氟烯烃。将可见光活化的催化剂与碳自由基前体库结合使用，可将三氟甲基取代的烯烃阵列进行自由基脱氟烷基化反应。不稳定的伯，仲和叔自由基可用于以汇聚方式安装官能团，否则这将受到双电子途径的挑战。该过程很容易扩展到其他全氟烷基取代的烯烃。此外，我们报告了有机三氟硼酸盐试剂的开发，以加快必要的三氟甲基取代的烯烃原料的合成。
• Gem-Difluoroallylation of Aryl Sulfonium Salts
  作者：Yue Zhao、Claire Empel、Wenjing Liang、Rene M. Koenigs、Frederic W. Patureau

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03419

  日期：2022.12.9

  The unprecedented photochemical late-stage defluorinative gem-difluoroallylation of aryl sulfonium salts, which are formed site-selectively by direct C(sp2)─H functionalization, is herein disclosed. This method is distinguished by its mild reaction conditions, wide scope, and excellent site-selectivity. As showcase examples, a Flurbiprofen and Pyriproxyfen derivatives could be late stage C(sp2)─H

  本文公开了通过直接 C(sp 2 )─H 官能化位点选择性形成的芳基硫盐的前所未有的光化学后期脱氟偕二氟烯丙基化。该方法具有反应条件温和、适用范围广、位点选择性好等特点。作为展示示例，氟比洛芬和吡丙醚衍生物可能是晚期 C(sp 2 )─H 偕二氟烯丙基化产物，产率高。进行了实验和计算研究。
• A Radical Approach to Making Unnatural Amino Acids: Conversion of C−S Bonds in Cysteine Derivatives into C−C Bonds
  作者：Yingwei Wang、Li‐Fan Deng、Xia Zhang、Ze‐Dong Mou、Dawen Niu

  DOI：10.1002/ange.202012503

  日期：2021.1.25

  AbstractHere we report a general approach to make unnatural amino acids from readily available cysteine derivatives. This method capitalizes on an intramolecular radical substitution process that generates alkyl radicals through C−S cleavage. The resulting alkyl radicals partook in diverse C−C bond forming events. These reactions proceed under mild, photocatalytic conditions at room temperature, and

  摘要在这里，我们报告了一种从容易获得的半胱氨酸衍生物中制备非天然氨基酸的通用方法。该方法利用分子内自由基取代过程，通过 C−S 裂解产生烷基自由基。由此产生的烷基自由基参与多种 C−C 键形成事件。这些反应在室温下温和的光催化条件下进行，并且可以在空气中进行。这些转化的实用性在以前难以获得的各种非天然氨基酸和肽的直接合成中得到了进一步证明。