phenethyl hydroxycarbamate | 869111-28-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: phenethyl hydroxycarbamate
• 英文别名: N-(2-phenylethoxycarbonyl) hydroxylamine
• CAS: 869111-28-4
• 化学式: C₉H₁₁NO₃
• 分子量: 181.191
• InChiKey: KBAAECLWYCJZMK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  71-72 °C
• 沸点：
  385.5±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.219±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.34
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  58.56
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenethyl hydroxycarbamate 在 C₅₀H₆₈N₈RuSi₂⁽²⁺⁾*2F₆P^(1-) 、 potassium carbonate 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 17.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  分子内C（sp3）-H键氧合过渡金属酰基类肾上腺素。

  摘要：

  这项研究首次证明了易于获得的过渡金属酰基类肾上腺素可用于受控的C（sp 3）-H直接氧化。具体而言，钌催化剂将N-苯甲酰氧基氨基甲酸酯作为氮烯前体活化，以进行区域选择性的分子内CH氧化，从而提供环状碳酸酯，羟基化的氨基甲酸酯或1,2-二醇。该方法可应用于苄基，烯丙基和炔丙基C（sp 3）-H键的化学选择性CH氧化。该反应可以以对映选择性的方式进行，并可以在CH氧化和CH胺化之间以催化剂控制的方式切换。这项工作提供了用于C（SP的regiocontrolled和立体控制转换新的反应模式3）-H成C（SP 3）-O键。

  DOI：

  10.1002/anie.202009335
• 作为产物：
  描述：

  O-benzyl-N-(2-phenylethyloxycarbonyl) hydroxylamine 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以75%的产率得到phenethyl hydroxycarbamate
  参考文献：
  名称：

  Specificity of extended O-aryloxycarbonyl hydroxamates as inhibitors of a class C β-lactamase

  摘要：

  Class C beta-lactamases have previously been shown to be efficiently inactivated by O-aryloxycarbonyl hydroxamates. O-Phenoxycarbonyl-N-benzyloxycarbonylhydroxylamine (1) and O-phenoxycarbonyl-N-(R)-[(4-amino4- carboxy-1-butyl) oxycarbonyl] hydroxylamine (2), for example, were found to be effective inactivators. The present paper describes a structure-activity study of these molecules to better define the important structural elements for high inhibitory activity. The results show that a well-positioned hydrophobic element (which may interact with the Tyr221 residue of the enzyme) and a negatively charged element, e. g. a carboxylate group (which may interact with Arg204), are required for high reactivity with the enzyme. The new compounds were found to inactivate by forming a carbonyl cross-linked enzyme (probably Ser64OCONHLys 315) as for 1 rather than the inert hydroxamoyl derivative observed with 2.

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2019.02.023

文献信息

• Synthesis of oxazolidinones: rhodium-catalyzed C–H amination of N-mesyloxycarbamates
  作者：Hélène Lebel、Laura Mamani Laparra、Maroua Khalifa、Carl Trudel、Clément Audubert、Mathieu Szponarski、Cédric Dicaire Leduc、Emna Azek、Matthias Ernzerhof

  DOI：10.1039/c7ob00378a

  日期：——

  selectivity. trans-Oxazolidinones were prepared from acyclic secondary N-mesyloxycarbamates using Rh2(oct)4. The selectivity was reverted with a cytoxazone N-mesyloxycarbamate precursor using large chiral rhodium(II) carboxylate complexes, affording the corresponding cis-oxazolidinone. This orthogonal selectivity was used to achieve the formal synthesis of (−)-cytoxazone.

  在羧酸铑（II）催化剂存在下，N-甲氧基氨基甲酸酯会经历分子内C–H胺化反应，从而以良好或优异的收率得到恶唑烷酮。该反应在绿色条件下进行，并使用碳酸钾，形成可生物降解的甲磺酸钾作为反应副产物。该方法能够以良好或优异的产率生产富电子，电子不足，芳族和杂芳族的恶唑烷酮。构象受限的环状仲N-甲氧基氧氨基甲酸酯以高收率和选择性提供顺式-恶唑烷酮。提供DFT计算以说明观察到的选择性。反式-恶唑烷酮是由无环仲醇制备的使用Rh 2（oct）4的N-甲氧基氨基甲酸酯。使用大的手性铑（II）羧酸盐络合物，用cytoxazone N-甲氧基甲氨基甲酸酯前体还原了选择性，得到了相应的顺式-恶唑烷酮。该正交选择性用于实现（-）-cytoxazone的形式合成。
• <i>N-</i>Tosyloxycarbamates as a Source of Metal Nitrenes:  Rhodium-Catalyzed C−H Insertion and Aziridination Reactions
  作者：Hélène Lebel、Kim Huard、Sylvain Lectard

  DOI：10.1021/ja0552850

  日期：2005.10.1

  N-tosyloxycarbamates to generate metal nitrenes which undergo intramolecular C-H insertion or aziridination reaction is described. Aliphatic N-tosyloxycarbamates produce oxazolidinones with high yields and stereospecificity through insertion in benzylic, tertiary, and secondary C-H bonds. Intramolecular aziridination occurs with allylic N-tosyloxycarbamates to produce aziridines as single diastereomers

  描述了 N-tosyloxycarbamate 的铑催化分解生成金属氮烯，其经历分子内 CH 插入或氮丙啶化反应。脂肪族 N-甲苯磺酰氧基氨基甲酸酯通过插入苄基、叔和仲 CH 键产生高产率和立体定向性的恶唑烷酮。与烯丙基 N-甲苯磺酰氧基氨基甲酸酯发生分子内氮丙啶化反应，产生作为单一非对映异构体的氮丙啶。该反应在室温下使用铑催化剂和过量的碳酸钾进行，不需要使用强氧化剂，如高价碘试剂。可能涉及铑氮烯物质，因为这两种反应都是立体有择的。
• Tuning Triplet Energy Transfer of Hydroxamates as the Nitrene Precursor for Intramolecular C(sp³)–H Amidation
  作者：Hoimin Jung、Hyeyun Keum、Jeonguk Kweon、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/jacs.0c00868

  日期：2020.3.25

  Reported herein is the design of a photosensitization strategy to generate triplet nitrenes and its applicability for the intramolecular C-H amidation reactions. Substrate optimization by tuning physical organic parameters according to the proposed energy transfer pathway led us to identify hydroxamates as a convenient nitrene precursor. While more classical nitrene sources, representatively organic

  本文报道了产生三线态氮烯的光敏化策略的设计及其在分子内 CH 酰胺化反应中的适用性。通过根据提议的能量转移途径调整物理有机参数来优化基材，使我们将异羟肟酸盐鉴定为一种方便的氮烯前体。虽然更经典的氮烯来源，以有机叠氮化物为代表，在当前的光敏化条件下无效，但容易从醇或羧酸中获得的异羟肟酸酯在通过可见光获取具有合成价值的 2-恶唑烷酮和 γ-内酰胺方面非常有效。机理研究支持了我们的工作假设，即能量转移路径主要是有效的。