α-(p-Chlorphenylvinyl)-diaethylphosphat | 18276-77-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: α-(p-Chlorphenylvinyl)-diaethylphosphat
• 英文别名: Phosphorsaeure-diethylester-<1-(4-chlor-phenyl)-vinylester>；1-(4-chlorophenyl)ethenyl diethyl phosphate
• CAS: 18276-77-2
• 化学式: C₁₂H₁₆ClO₄P
• 分子量: 290.683
• InChiKey: XMAXQUGDHGYJSQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.51
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-(p-Chlorphenylvinyl)-diaethylphosphat 、 乙烯基溴化镁 在 dichloro(P,P,P',P'-tetramethylethane-1,2-diphosphane)nickel(II) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以91%的产率得到1-(buta-1,3-dien-2-yl)-4-chlorobenzene
  参考文献：
  名称：

  常规镍催化的熊田乙烯基化制备2-取代的1,3-二烯

  摘要：

  描述了通过乙烯基溴化镁和乙烯基磷酸酯之间的Kumada交叉偶联来鉴定用于制备2-取代的1,3-二烯的两种镍（II）预催化剂。值得注意的是，仅将一种乙烯基衍生物用于过渡金属催化的交叉偶联反应已具有挑战性。该方法的主要特点是操作简便，反应条件温和，催化剂用量低，反应时间短，可扩展性以及使用每种偶合伙伴的化学计量。已经广泛地描述了两种镍催化剂对大量反应性官能团的耐受性以及它们与结构复杂的分子结构的相容性。已经开发了反应的Negishi变体以实现更敏感的有机功能，例如酯或腈。通过结合商业化的烯基格利雅试剂和/或容易获得的烯基烯醇磷酸酯，已经制备了具有各种取代模式的其他几种共轭的1，3-二烯。镍催化剂和反应温度的适当选择，得到各种具有高水平的立体控制的不同烯烃异构体的访问。总体而言，这种方法提供了共轭二烯，否则将无法获得，因此为现有方法提供了宝贵的补充。镍催化剂和反应温度的适当选择，得到各种具有高水

  DOI：

  10.1021/acscatal.7b04030
• 作为产物：
  描述：

  对氯苯乙酮 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 α-(p-Chlorphenylvinyl)-diaethylphosphat
  参考文献：
  名称：

  通过改进的一锅 Perkow 反应直接从酮合成烯醇磷酸酯

  摘要：

  改进的 Perkow 反应基于酮的一锅 α-甲苯磺酰氧基化，随后添加 P(iii)-试剂和 4 Å 分子筛。

  DOI：

  10.1039/d2ra02340g

文献信息

• Mechanism of the reaction of trialkyl phosphites with α-halogenoacetophenones in alcoholic solvents
  作者：Imre Petneházy、György Keglevich、László Tőke、Harry R. Hudson

  DOI：10.1039/p29880000127

  日期：——

  suggested betaine as a common intermediate in alcoholic solution. Further reaction then involves rearrangement to give the vinyloxyphosphonium species (and hence the Perkow product) or protonation followed by dealkylation to give the α-hydroxyphosphonate. Evidence for the possible formation of dehalogenated ketone via solvolysis of the α-hydroxyphosphonium intermediate is also presented.

  对于酒精介质中的亚磷酸三烷基酯与在苯环中具有各种取代基的α-氯-或α-溴-苯乙酮（3,4-Me 2，4-Me，H，4-Cl和4-I）。线性Hammett图与速率确定阶段中常见的第一中间体的参与相一致，导致形成了乙烯基磷酸酯，α-羟基膦酸酯和苯乙酮。该结果提供了第一个动力学证据，以支持先前提出的甜菜碱作为酒精溶液中的常见中间体的初步形成。然后，进一步的反应包括重排以产生乙烯基氧基species物种（并因此产生Perkow产物）或质子化，随后脱烷基以产生α-羟基膦酸酯。还提供了通过溶剂分解α-羟基phosph中间体可能形成脱卤酮的证据。
• Kinetic Study of the Reactions of Phenacyl Benzoates with Trialkyl Phosphites
  作者：Shizunobu Hashimoto、Isao Furukawa、Takao Tatsumi

  DOI：10.1246/bcsj.50.2686

  日期：1977.10

  The reactions of phenacyl benzoates, X–C6H4COCH2OCOC6H4–Y (1a–i), with trialkyl phosphites (2a–c) giving dialkyl 1-arylvinyl phosphates (3a–d) in high yields were studied kinetically using the GLC technique. The overall reactions are second order, and exhibit a moderate solvent effect and catalysis upon the addition of certain organic acids. The activation energy, Ea=16.5 kcal/mol, and entropy, ΔS\eweq=−38

  使用 GLC 技术动力学研究苯甲酸苯甲酰酯 X–C6H4COCH2OCOC6H4–Y (1a–i) 与亚磷酸三烷基酯 (2a–c) 以高产率得到二烷基 1-芳基乙烯基磷酸酯 (3a–d) 的反应。整个反应为二级反应，在加入某些有机酸后表现出中等的溶剂作用和催化作用。1a与2b反应得到活化能Ea=16.5 kcal/mol，熵ΔS\eweq=-38.5 eu，1a与2b两个系列反应的ρ值分别为分别为 ρx=3.4 和 ρY=1.0。该反应中 2 的反应性按顺序显着增加， Me
• Catalyst-Free Difunctionalization of Activated Alkenes in Water: Efficient Synthesis of β-Keto Sulfides and Sulfones
  作者：Huamin Wang、Guangyu Wang、Qingquan Lu、Chien-Wei Chiang、Pan Peng、Jiufu Zhou、Aiwen Lei

  DOI：10.1002/chem.201603041

  日期：2016.10.4

  Difunctionalization of activated alkenes, a powerful strategy in chemical synthesis, has been accomplished for direct synthesis of a series of β‐keto sulfides and β‐keto sulfones. The transformation, mediated by O2, proceeds smoothly in water and without any catalyst. Prominent advantages of this method include mild reaction conditions, purification simplicity, and gram‐scale synthesis, underlining

  直接合成一系列β-酮硫醚和β-酮砜的化学合成中，有效的策略是活化烯烃的双官能团化。由O 2介导的转化在水中顺利进行且没有任何催化剂。该方法的显着优势包括温和的反应条件，纯化简便和克级合成，这突显了该方法的实际实用性。
• Enantioselective Construction of Eight‐Membered <i>N</i>‐Heterocycles from Simple 1,3‐Dienes via Pd(0) Lewis Base Catalysis
  作者：Jiaoting Pan、Takumi Ogawa Ho、Ying‐Chun Chen、Bin‐Miao Yang、Yu Zhao

  DOI：10.1002/anie.202317703

  日期：2024.2.5

  π-Lewis basic palladium (0) catalysis, delivering benzofuran-fused eight-membered heterocycles in high efficiency, regio- and enantioselectivities. Highly diastereoselective derivatizations of the resultant eight-membered cyclic alkenes provide a facile access to diverse fused polycyclic compounds in excellent efficiency.

  通过 π-Lewis 碱性钯 (0) 催化，实现了简单 1,3-二烯与氮杂二烯前所未有的 (4+4) 环加成反应，以高效率、区域选择性和对映选择性生成苯并呋喃稠合的八元杂环。所得八元环烯烃的高度非对映选择性衍生化提供了以优异的效率轻松获得多种稠合多环化合物的途径。
• Electrophilic Trifluoromethylthiolation of Allylsilanes with Trifluoromethanesulfanamide
  作者：Jianbo Liu、Lingling Chu、Feng-Ling Qing

  DOI：10.1021/ol400032g

  日期：2013.2.15

  A CH3COCl-promoted allylic trifluoromethylthiolation of allylsilanes with trifluoromethanesulfanamide has been described. The method allows for an efficient synthesis of a wide range of allylic trifluoromethylthiolated compounds under mild conditions.