tert-butyl 2-diazo-2-(3,4-dichlorophenyl)acetate | 1005415-70-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl 2-diazo-2-(3,4-dichlorophenyl)acetate
• CAS: 1005415-70-2
• 化学式: C₁₂H₁₂Cl₂N₂O₂
• 分子量: 287.145
• InChiKey: HIJVFMZYEAWLRW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.35
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  62.7
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-diazo-2-(3,4-dichlorophenyl)acetate 、 (三氟甲基)三甲基硅烷 在 copper(l) iodide 、 cesium fluoride 、 potassium hydrogen difluoride 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 22.0h， 以30%的产率得到tert-butyl 2-(3,4-dichlorophenyl)-4,4,4-trifluoro-3-(trifluoromethyl)but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  From C ₁ to C ₃ : Copper‐Catalyzed gem ‐Bis(trifluoromethyl)olefination of α‐Diazo Esters with TMSCF ₃

  摘要：

  AbstractA Cu‐catalyzed gem‐bis(trifluoromethyl)olefination of α‐diazo esters, using TMSCF3 as the only fluorocarbon source, has been developed and provides an exquisite method to access gem‐bis(trifluoromethyl)alkenes. This unprecedented olefination process involves a carbene migratory insertion into “CuCF3” to generate the α‐CF3‐substituted organocopper species, which then undergoes β‐fluoride elimination and two consecutive addition‐elimination processes to give the desired products. The key to this efficient one‐pot C1‐to‐C3 synthetic protocol lies in the controllable double (over single and triple) trifluoromethylations of the gem‐difluoroalkene intermediates.

  DOI：

  10.1002/anie.202002409
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氯苯乙酸 在 硫酸 、 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 magnesium sulfate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 tert-butyl 2-diazo-2-(3,4-dichlorophenyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  Cu（I）/手性双恶唑啉催化的Y叶立德对映体选择性Sommelet-Hauser重排。

  摘要：

  its的催化不对称硫杂-索姆米勒-豪瑟重排反应仍然是一个巨大的挑战，因为它的多步反应机制涉及金属卡宾的形成，质子转移和[2,3]-σ重排。特别地，这种反应的关键问题是硫的对映体孤对电子的分化，这产生了在硫原子上具有手性的叶立德中间体。用修饰的手性双恶唑啉配体，我们开发了具有良好至优异对映选择性的Cu（I）催化的不对称thia-Sommelet-Hauser重排。机理研究提供了对反应机理细节的见识。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01590

文献信息

• Construction of stereodefined 1,1,2,2-tetrasubstituted cyclopropanes by acid catalyzed reaction of aryldiazoacetates and α-substituted acroleins
  作者：Takuya Hashimoto、Yuki Naganawa、Taichi Kano、Keiji Maruoka

  DOI：10.1039/b715803c

  日期：——

  Michael-initiated ring closure of aryldiazoacetates and α-substituted acroleins under acid catalysis offers a unique opportunity for the stereoselective formation of various tetrasubstituted cyclopropanes.

  迈克尔发起的芳基二氮乙酸酯和α-取代丙烯醛在酸催化下的环闭合反应，为立体选择性合成各种四取代环丙烷提供了独特的机会。
• Cu(I)/Chiral Bisoxazoline‐Catalyzed Enantioselective Doyle‐Kirmse Reaction of Allenyl Sulfides with <i>α</i> ‐Diazoesters
  作者：Kang Wang、Shu‐Sen Li、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/chem.202200170

  日期：2022.4.12

  A Cu(I)/chiral bisoxazoline-catalyzed enantioselective Doyle-Kirmse reaction of polyfluoroaryl allenyl sulfides with α-diazoesters, generating chiral tertiary homopropargylic sulfides in good enantioselectivities under mild conditions.

  Cu(I)/手性双恶唑啉催化的多氟芳基烯基硫化物与α-重氮酯的对映选择性 Doyle-Kirmse 反应，在温和条件下生成具有良好对映选择性的手性叔丙炔丙基硫化物。
• Asymmetric [3 + 1]-Cycloaddition Reaction via Diazo Discrimination
  作者：Yong Xu、Zhen Wang、Jiangtao Sun

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02825

  日期：2021.10.1

  1]-cycloaddition of two structurally different diazo compounds has been achieved using chiral bisoxazoline copper(I) complexes as a catalyst, providing a novel route for the synthesis of cyclobutenes containing a quaternary stereocenter. Typically, this reaction represents the first example of asymmetric cross-electrophile coupling of two diazo substrates via carbene discrimination.

  使用手性双恶唑啉铜 (I) 配合物作为催化剂，实现了两种结构不同的重氮化合物的对映选择性 [3 + 1]-环加成，为合成含有四元立体中心的环丁烯提供了一条新途径。通常，该反应代表了通过卡宾区分两种重氮底物的不对称交叉亲电偶联的第一个例子。
• Catalytic Asymmetric Syntheses of Alkylidenecyclopropanes from Allenoates with Donor‐Acceptor and Diacceptor Diazo Reagents
  作者：Yoko Hasegawa、Thomas Cantin、Jonathan Decaens、Samuel Couve‐Bonnaire、André B. Charette、Thomas Poisson、Philippe Jubault

  DOI：10.1002/chem.202201438

  日期：2022.8.22

  Chiral ACPs: The catalytic asymmetric synthesis of alkylidenecyclopropanes from electron-deficient allenes is described. The methodology, using donor-acceptor or diacceptor diazo reagents, catalyzed by a chiral rhodium complex furnished the corresponding ACPs in high yields with excellent diastereo- and enantioselectivities.

  手性 ACP：描述了由缺电子丙二烯催化不对称合成亚烷基环丙烷。该方法使用供体-受体或双受体重氮试剂，由手性铑络合物催化，以高产率提供相应的 ACP，并具有出色的非对映选择性和对映选择性。
• Rhodium-Catalyzed Formal C═O Bond Insertion and Sequential Acyl 1,4-N-to-O Migratory Rearrangement
  作者：Qiongya Li、Chunlan He、Jiahui Su、Ying Shao、Shengbiao Tang、Jiangtao Sun

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02328

  日期：2022.12.16

  reaction between N-acyl pyridazinones and diazoacetates, leading to pyridazine derivatives in good yield under mild reaction conditions. This whole sequence probably proceeds through a carbene insertion into a C═O bond and an unprecedented 1,4-N-to-O acyl rearrangement reaction.

  我们在这里展示了N -酰基哒嗪酮和重氮乙酸盐之间的铑催化反应，在温和的反应条件下以良好的收率生成哒嗪衍生物。这整个序列可能通过卡宾插入 C=O 键和前所未有的 1,4 -N-to-O酰基重排反应进行。