摘要:
已经通过与氨基醇进行酯交换反应来研究酒石酸二甲酯的改性,以提供手性酒石酸酯与多面体低聚倍半硅氧烷的共价键合的反应性功能。酒石酸二甲酯的酯交换反应已使用不同的催化体系和反应条件进行了广泛的研究。通过催化体系和反应条件二者的适当选择,能够实现单取代或双取代的衍生物酒石酸作为唯一的产品。所有中间酒石酸氢盐衍生的手性配体均已成功用于烯丙醇的均相对映选择性环氧化反应,提供了相对于产品适度的对映体过量。连接的胺基已用于将修饰的酒石酸酯配体支持到卤代芳基官能化的倍半硅氧烷部分上。相对于起始酒石酸二甲酯配体,该最终手性酒石酸酯配体在烯丙基醇的不对称环氧化中显示反向对映选择性,两个分子均具有相同的手性符号。但是,可以轻松地以几乎定量的收率回收含POSS的配体,并将其重新用于不对称环氧化反应中。此外,回收的倍半硅氧烷侧链配体尽管在循环环氧化试验中显示出降低的催化活性,但显示出非常稳定的对映选择性。手性2010。©2009